购买
下载掌阅APP,畅读海量书库
立即打开
畅读海量书库
扫码下载掌阅APP

第2章
单元系相图

单元系相图只有1个组元,没有组成的变化,因此可以表达成:温度( T )-压力( P )的二维平面图形,横坐标表示压力,纵坐标表示温度。图2-1是单元系相图。有气、液、固三个相区, A 是三相点,在这个点上气-液-固三相处于平衡状态。

图2-1 单元系相图

根据相律对这个三相平衡的 A 点可以计出其自由度

F =1(组元数)+2(温度、压力)-3(相数)=0

符合自由度为零的几何图形是一个点,这个自由度为0的三相点在相图学中又称为“零变点”。对于不同的单元物质,都有各自的三相点。

图2-1中 AB 线、 AC 线和 AD 线分别是:气-固、气-液和液-固的两相平衡线。它们的自由度

F =1(组元数)+2(温度、压力)-2(相数)=1

符合自由度为1的几何图形是一条线,又称为单变线。

图中 AD 线表达的是液-固平衡(熔点)温度随压力变化的关系。 D 端略高于 A 端,说明随着压力的升高,熔点会有上升,这是绝大多数金属元素存在但不是很明显的趋势。但是某些低晶系的元素如铋、锗、镓等,熔化后液相的密度大于固相,这时它们的熔点就会随着压力的增加而降低,相图中的 D 端会相应低于 A 端。冰是一个最突出的例子,随着压力的升高,冰点温度明显下降,水(冰)的单元相图中, D 端低于 A 端。这是因为冰(Ⅰ型)的密度比水小(0.9∶1)的缘故。这里没有讨论更高压力下其他型的冰。

如果体系压力恒定为大气压 P 0 ,相图就成为 T-P 0 的一条垂直线。温度从 T m 升到 T g 是组元液态存在的区域。在 T m 点处液-固两相处于平衡,这时相律成为

F =1(组元数)+1(温度)-2(相数)=0

自由度为0, T m 也就是该组元的凝固点——熔点。 T g 是金属气-液平衡(沸点)的温度,同样可以计算出自由度也是0。

在图2-1中的 AB 线是气-固两相平衡线,低于 P 2 的压力下,组元升温过程中固相就不再会出现熔化过程而是直接升华为气相。根据 AB 线的走向,可以看出,随着压力的降低,升华温度也随之降低。如果认定大气压力为恒定的 P 1 T s 就是该组元的升华点。多数金属元素的 AB 线平坦,看不出压力降低产生的影响,只有少数金属,如Mg、Zn、Cd、Hg和重碱金属以及非金属S、P、As、Se等在它的单元系相图上可以看到 AB 线(升华线)随压力降低的明显走向。 beC3QylWkH2XVF57l2/Xpj4OqYsdTlbHpthMBVn1Btt21qf9RF6O4CKrdsa+87fD

点击中间区域
呼出菜单
上一章
目录
下一章
×