为了简化地说明问题,以上只以水的单元系作为例子,没有组成的变化,但在实际的体系中,温度、压力和组成的影响都存在,如何判断体系自由度的数目?Gibbs相律给出了各个组元系中自由度 F 和组元数 C 、相数 n 在温度、压力影响下的关系为
F=C+ 2 -n
式中的常数2为温度和压力两个参数的数目。通常在研究液-液相、固-液相或固-固相平衡的合金系时,大气压力的些许变化对平衡的影响极微,因此视常压为恒定。这时相律的形式就成为
F=C+ 1 -n
此种不计压力影响的液-固和固-固平衡态又称为凝聚态。
Gibbs相律极为重要,贯穿整个相图体系,是用以判断相平衡与其几何图形的根据。