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蒋介石为了政治目的，下决心和陈洁如一刀两断，好和宋美龄结为夫妻。
早在蒋陈打得火热之际，蒋在国父宅中认识了宋美龄，蒋便开始得陇望蜀，心猿意马，见异思迁，当时早有人责蒋“好色”。用中国的道德标准去衡量，蒋介石的行为不仅为道学先生所鄙夷，也为普通老百姓所不齿。然而，蒋为宋倾倒，并非因姿色迷人那么简单，蒋宋联姻，蒋介石主要出于政治的动机。
他希望借此赢得孙逸仙夫人和宋子文的支持。因为蒋介石为了抬高自己的地位，也开始觉得有必要寻求西方的支持。娶宋美龄为妻之后，他就有了与西方人交涉的“嘴巴和耳朵”。此外，他非常推崇宋子文是一个财政专家。出于政治上的考虑，蒋介石什么事都做得出来。在那样的情况下，娶一位新太太，对蒋介石来说，是一件合乎逻辑的事。
蒋介石为了达到稳住陈洁如，不让她坏了自己大事的目的。在1926年夏，蒋介石曾在孔祥熙宅安排“鸽子宴”，请陈洁如和宋家姐妹见面，由宋蔼龄吹风，试图让宋美龄取代陈洁如的地位。当蒋介石南昌再度陷入困境之时，宋蔼龄为了孔宋利益，再次向蒋献计娶宋美龄为妻，以争取西方财援。宋又将这桩政治婚姻告诉陈洁如，陈洁如差点昏过去，一时说不出话。蒋花言巧语让陈出洋进修5年，回来再说，否则，蒋以死相逼。在蒋的花言巧语下，陈洁如只好表示退让。
蒋陈婚姻，只有5年时期，大部分岁月在南方的广州度过。他们的关系开始于上海，亦结束于上海。
1927年8月19日，陈洁如在张静江女儿黛瑞莎和海伦陪同下，乘杰克逊总统号船去美国。据说，临行前蒋介石突然要杜月笙给陈大洋10万元，还叮嘱陈“要好好学习，回国后可以更好地尽到总司令夫人的职责”云云。陈洁如兴冲冲地搭上美国总统号轮船去美国了。可是，船到日本神户时，日报就刊登出了“蒋夫人搭轮赴美”的新闻。当轮船航行在太平洋上，无线电广播了上海各报刊载的《蒋中正启事》：
“各同志对于中正家事，多有来函质疑者，因未及启蒙复，特此奉告如下——民国十年，元配毛氏与中正正式离婚。其他两氏，本无婚约，现已与中正脱离关系。现除家有二子外，并无妻女。惟传闻失实，易滋淆惑，特此奉复。”
陈洁如听后如晴天霹雳，痛不欲生，几次要跳海，均被护送者劝阻。陈洁如到美国后，许多记者一度尾随，企图挖掘新闻，陈洁如一行以“无可奉告”搪塞。张家姐妹曾怂恿陈洁如向蒋介石报复，陈洁如忍住内心的痛楚，一笑置之。1927年12月，蒋介石在上海昆山路景林堂与宋美龄按基督教仪式举行婚礼。蒋宋结婚后，1928年春，蒋介石派江一平律师与陈洁如洽谈离婚事，经虞洽卿劝解，陈洁如遂正式与蒋介石离异。陈洁如与蒋介石离婚后，杜月笙又送她一笔巨款。因此，她出国后，物质生活不成问题。她完全可以走一般女人的道路，找一个合适的男人，在国外安安稳稳地过上家庭主妇的生活，然而，陈洁如没有走这条路。此后，她终身再未嫁人，以全副精力深造，留美5年多，苦修英文、养蜂和园艺，并从哥伦比亚大学教育学院获得硕士学位。后来，她在美国旧金山购置了产业。她终于用自己的艰苦努力，在社会上争得了独立地位。
【点悟】蒋陈之婚，始于蒋氏也终于蒋氏。成婚是出于蒋介石的信誓旦旦，分手也是出于蒋介石的信誓旦旦，然而其中的花言巧语全是半哄半骗，假作真、真作假。在为人处事中，蒋介石虽然一介武夫，却不乏花言巧语的假话、空话；哄人骗人是他为人的一大特点，也是他处人的一大秘笈。正是在哄、骗之中他牺牲他人利益，达到自己的目的，这种做法为正人君子所不屑，而蒋氏却因此进而成为“人上人”。他的处人经，其实就是厚黑之道。