欧姆极化主要由电子阻抗、离子阻抗造成。其中占主要部分的是离子阻抗。
由于PEMFC中包含离子传输的部分主要是催化层和质子交换膜,这里先忽略催化层的离子阻抗,Nafion膜的离子阻抗与膜的含水量密切相关。根据文献中的经验规律,膜的电导率 σ 与含水量 λ 呈以下关系:
因此,为了计算Nafion膜的离子阻抗,必须了解膜内的水传输过程。如下:
式中, 是通过膜的水净通量; 是氢离子拖拽引起的水通量; 是反渗引起的水通量; 是温度引起的水通量; 是压差引起的水通量。
质子拖拽:质子穿过Nafion膜时,会拖拽一个或多个水分子,拖拽水分子多少与膜的含水量呈正比。
反向扩散:由于拖拽水和电化学反应的发生,水在膜的阴极侧会快速积累,使膜的两侧产生水的浓度梯度,发生反向扩散。
这两种传输方式的共同作用,使得质子交换膜的含水量存在一定的空间分布。考虑到质子拖拽与反向扩散的共同作用:
式中, 是水的总流通量; 是电渗拖拽系数,一般取2.5; ρ dry 是干态密度; M n 是Nation膜等效质量(kg); x 是膜的厚度方向; D w 是Nation膜中水的扩散率。
将阴极侧与阳极侧的含水量作为边界条件,解上述微分方程得:
式中, λ ( x )是膜厚度方向 x 处的含水量; λ C 是阴极侧含水量; λ A 是阳极侧含水量。
因此只要确定阴极侧与阳极侧的含水量,就可以得到 λ 在空间上的分布情况。根据通量守恒:
式中, 是阳极侧的产水速率(mol·s -1 ·cm -2 ); P SAT ( T )是温度为 T 时的饱和蒸气压; ϕ A 是阳极的湿度; P A 是阳极的进气压力; 是阳极水的有效扩散系数; C A 是膜化阳极侧的水浓度; l GDL,A 是阳极气体扩散层的厚度。
可得膜在阳极侧的水浓度 C A 为
同理,可以得到阴极侧的水浓度 C C
代入 ,可得 λ A 和 λ C ,根据经验规律可以得到膜的总电阻 R m 表达式为