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实验14
旋涂法制备La 0.9 M 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3-x 电解质膜

一、实验背景

高温燃料电池由于合成、操作温度较高,导致了一系列严重的问题,包括高成本、电池组分间的反应、材料老化等。为将燃料电池的工作温度降低至中温范围,将现有材料制备成薄膜成为一种选择方式。LaGaO 3 基目前被公认为是最有希望的中温SOFC电解质材料。如用205μm厚的La 0.85 Sr 0.12 Ga 0.8 Mg 0.15 Co 0.05 O 3-x 制备的特殊燃料电池,它的功率密度在650°C时可达380mW/cm 2 ,电流密度达0.5A/cm 2[1] 。用该类氧离子导体作为中温(600~800°C)SOFC的固体电解质进行了众多研究,可以实现其在冶金、建材和石油化工领域的应用 [2]

二、实验原理

许多技术被发展来制备电解质薄膜,比如电泳沉积法、丝网印刷法、脉冲激光沉积法、干压法、静电喷涂法、磁控溅射法及旋涂法等。其中旋涂法具有低成本、重复性好、厚度易控制等优点 [3-5] 。微乳液法是近年来发展起来的一种湿化学制备方法,该法因其简便,易于控制颗粒大小、形貌以及均一性而越来越受到人们的关注。李松丽等 [3] 在实验中发现各元素掺杂的LaGaO 3 (La,Sr,Ga,Mg)组成为La 0.8 Sr 0.2 Ga 0.83 Mg 0.17 O 2.815 的离子电导率很高,电子电导及空穴电导可以忽略。大量文献表明,约800℃的工作温度,LSGM的电导率σ≥0.1S·cm -1 ,LSGM具有良好的电性能,并具有良好的长期稳定性,是一种很有发展潜力的中温固体氧化物燃料电池电解质材料。

三、仪器和试剂

1.仪器

高温箱式电炉(2台) 分析天平 玛瑙研钵 球磨机(2台)

磁力搅拌器 烘箱 酸度计 台式匀胶机

超声波清洗仪 循环水多用真空泵 粉末压片机

2.试剂(分析纯)

La 2 O 3 ;Sr(NO 3 2 ;金属Ga;MgO;NiO;浓HNO 3 ;无水乙醇;碳酸铵;

氨水;环己烷;柠檬酸;PEG;乙基纤维素;松油醇。

四、实验步骤

1.将乙基纤维素溶解于松油醇,保持质量百分比为6%,形成稀溶胶。

2.将微乳液法、水热沉淀法合成得到的La 0.9 M 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3-α 粉末按一定化学计量比溶于稀溶胶中。其中,粉体经乙醇湿法球磨后,过500目筛以确保旋涂浆料所用粉体颗粒分布的均一性,在球磨机中球磨1h。

3.阳极支撑体采用NiO粉体与合成得到的La 0.9 M 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3-α 粉末按一定化学计量比混合,为使阳极支撑体内形成足够的气孔,添加10wt.%的淀粉作为造孔剂材料。经80mesh过筛后,在不锈钢模具中以100MPa压力压制成直径约为18mm、厚度约2mm的圆形薄片,置于高温电炉中于1000℃下烧结5h。

4.将阳极支撑体的一面用细的SiC砂纸打磨,抛光;然后将其用无水乙醇清洗干净。

5.将球磨后的La 0.9 M 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3-α 浆料,滴加到抛光的阳极支撑体的一面。先低速旋转使浆料各方向分布均匀,然后高速旋转使电解质膜均匀、平整及致密。然后将其置于100℃左右的烘箱中烘干。根据需要重复旋涂两到三次。

6.初烧产物在球磨机中球磨1h,经80mesh过筛后,在不锈钢模具中以100MPa压力压制成直径约为18mm、厚度约2mm的圆形薄片。

7.置于高温电炉中于1400℃下烧结5h。

五、参考文献

[1]李中秋,侯桂芹,张文丽.钙钛矿型固体电解质材料的发展现状[J].河北理工学院学报,2006,28(1):71-74.

[2]王海霞,蒋凯,郑立庆,等.掺杂镓酸镧基固体电解质的研究进展[J].中国稀土学报,2003,21(6):615-620.

[3] F.Bozza,R.Polini,E.Traversa,Electrochem.Commun.,2009,11:1680.

[4] Y.W.Ju,H.Eto,T.Inagaki,S.Ida,T.Ishihara,J.Power Sources,2010,195:6294.

[5]W.B.Wang,X.B.Cao,W.J.Gao,F.Zhang,H.T.Wang,G.L.Ma,J.Membr.Sci.,2010,360:397. 1D8BruGAXc9vndyfBS0qRNIkHDVk2gWhroDyDsrnqXvCzDK0K4vYFbY3WTrb4MbN

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