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1.5
BaCeO 3 基电解质材料的性能研究

1.5.1 电导率

A.Radojkovic [1] 等对BaCe 0.9 Ee 0.1 O 2.95 (BCE)电导率测试其总电导率取决于500~700℃,BCE在600℃的湿氢气氛中的电导率达1.2×10 -2 S·cm -1 ,这可以视为在BaCeO 3 基质子导体中电导率最高的一种,如图1-12所示。

1-12 BaCe 0.9 Ee 0.1 O 2.95 (BCE)电导率测试

Po-Chun Chen [4] 等对BaCe 0.4 Zr 0.4 Gd 0.1 Dy 0.1 O 3-δ (BCZGD)进行电导率分析,对于质子导电陶瓷,电导率是由于质子、电子或者两者同时迁移造成的,原则上,陶瓷可以通过两种路径产生质子,一是水蒸气分解成为OH-和H ,或者提高温度分解H 2 ,电导率和温度曲线结果分析显示水蒸气可以有效地提高试样的电导率,湿氛中的电导率明显高于干氛,尤其是在N 2 氛中电导率的提高有助于水蒸气的分解,在不同氛围中试样的活化能在0.41~0.78V之间,湿氛中的活化能要比干氛中的小一些,另外氢氛中的活化能比氮氛和氧氛中的活化能要低,很明显有电导率随着活化能的降低而增加,如表1-3、表1-4所示。

表1-3 BaCe 0.4 Zr 0.4 Gd 0.1 Dy 0.1 O 3-δ (BCZGD)不同气氛下电导率

表1-4 BaCe 0.4 Zr 0.4 Gd 0.1 Dy 0.1 O 3-δ (BCZGD)的活化能

A.Demin [6] 等发现在干氛中试样BCZY0.3的电导率和未处理试样相比,在高温区,处理过的试样电导率值存在较小的偏离,这表示在处理10h后陶瓷体积(电导率和它有关)没有明显的变化,而在低温区,BCZY0.3试样的电导率也没有增大;而未处理BCZY0.3陶瓷试样在电导率上的温度效应是不同的,首先,在高温区的氧化氛中其电导率较低温区要高,这种差异受 p O 2 的影响,因为在 p O 2 较高时是离子-空穴混合电导率,而 p O 2 较低时是纯离子传导,如图1-13所示。这种差异在空气和H 2 之间随着温度的升高而变大,因为相应的空穴传导对电导率的贡献增大;其次,蒸汽压也影响电导率,因为质子和氧离子对总电导率的贡献在变化,在干氛中,氧离子的传导取决于氧空穴的迁移,而水蒸气存在时,质子传输成为电导率的主要来源,尤其是在低温范围内。

图1-13 电导率与氧分压的关系

P.Tsiakaras [7] 等对BaCe 0. 8- x Zr x Y 0.2 O 3-δ (BCZYx)分析显示Zr浓度从0增加到0.8会导致:(1)晶体结构的自由体积从31.6. 3 降到21.72. 3 ;(2)对总的单电池体积的贡献从37.1%降到29.2%;(3)陶瓷平均晶粒尺寸从7.4μm降到0.25μm;这些下降趋势加上Ce和Zr元素的电中性导致BaCe 0. 8- x Zr x Y 0.2 O 3-δ (BCZYx)的总离子电导率分别在600℃时从13.6mS·cm -1 降到0.2mS·cm -1 、900℃时从40.6mS·cm -1 降到0.4mS·cm -1 ,BZCYx的电导率分别在300℃时从0.85mS · cm -1 降到0.02mS · cm -1 (~98%)、900℃时从69.9mS·cm -1 降到17.9mS·cm -1 (~75%),同时随x增加空穴对电导率的增加贡献也增大。

Junfu Bu [9] 等对BaZr 0.5 Ce 0.3 Y 0.2 O 3-δ (x=0.5,BZCY532)、BaZr 0.6 Ce 0.2 Y 0.2 O 3-δ (x=0.6,BZCY622)和BaZr 0.7 Ce 0.1 Y 0.2 O 3-δ (x=0.7,BZCY712)在湿氢氛中测定三者的质子电导率,其在600℃的阻抗谱显示三者的质子电导率分别为2.6mS·cm -1 、0.44mS·cm -1 和0.16mS·cm -1 ,这些数据为它们在中温固体氧化物燃料电池(ITSOFCs)中作为有前景的质子导体奠定基础,如图1-14所示。

图1-14 BZCY532、BZCY622、BZCY712在600℃的阻抗谱

P.Kim-Lohsoontorn [10] 等将用1mol·L -1 的(NH 4 2 C 2 O 4 作沉淀剂且用高强度超声沉淀法合成的BaCeO 3 装成单电池,电池在蒸汽条件电解,20%H 2 O、40% H 2 和40% N 2 混合气通入阳极室,N 2 通入阴极室,操作温度在600℃~800℃,其电导率从600℃的2.67 ×10 -6 Scm -1 增加到800℃的1.56×10 -5 S·cm -1 ,传导活化能是0.78eV(75kJ·mol -1 ),这和掺杂的BaCeO 3 相比电导率相对较小。Ruiqiang Yan [20] 等对BaCo 0.8 Nb 0.1 Fe 0.1 O 3-δ (BCNF)进行电导率测试发现,在空气中从700℃~900℃高达10– 1 S·cm -1

Wei Liu [34] 等对BaCe 0.7 In 0.3 O 3-α (BCI30)试样通过交流阻抗法测定BCI30隔膜的电导率得1150℃烧结的电导率最低,1250℃电导率急剧增加,而与1250℃相比1350℃仅仅有小幅度增长,这表示高温烧结对电导率的影响较小。因此,虽然Cell-1150有最低的极化电阻,但其低的电导率限制了它在SOFC中的应用,Cell-1350尽管有最高的电导率,但它的极化电阻太高,所以Cell-1250因它有较高的电导率和合理的极化电阻,其电池总电阻最低,最好的电池性能,1250℃为最佳烧结温度。

Guilin Ma [36] 等发现BaCe 1-x Y x O 3-α (x=0.05、0.10、0.15、0.20)在湿氢氛中的电导率-温度曲线显示,其电导率顺序为σ(x=0.15)>σ(x=0.20)>σ(x=0.10)>σ(x=0.05),在600℃时x=0.15的最高电导率为1.04×10 -2 S·cm -1 。在300℃~600℃时,研究了x=0.15在H 2 O-Ar(20℃水蒸气饱和的Ar)和D 2 O-Ar(20℃重水蒸气饱和的Ar)同位素效应对电导率的影响结果表示,其指前因子比率 A D A H =1.30,接近理论值,表明x=0.15在该条件下有质子导电性,如图1-15所示。

图1-15 BaCe 1-x Y x O 3-α 的电导率及同位素效应

XingqinLiu [42] 等对试样BaCe 0. 8- x Nb x Sm 0.2 O 3-α (x=0,0.05,0.1)在500℃~800℃的湿氢氛中的电导率测试显示BaCe 0.7 Nb 0.1 Sm 0.2 O 3-α 在700℃时电导率值为0.0026S·cm -1 ,如图1-16所示。Meilin Liu [48] 等对Ba(Zr 0.1 Ce 0.7 Y 0.2 )O 3-δ 进行电导率测试,从(BZCY7)电导率-温度曲线图可得,BZCY7在湿4% H 2 /Ar氛中其离子电导率明显高于ZrO 2 (YSZ),La 0.8 Sr 0.2 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3 (LSGM)和Ce 0.8 Gd 0.2 O 3 (GDC)的离子电导率在550℃以上却比BZCY7的要高,在550℃以下,BZCY7的离子电导率最高;另外质子导体BZCY7的活化能比那些例如氧空位传导的氧离子导体GDC、LSGM和YSZ要小。

图1-16 BaCe 0.8-x Nb x Sm 0.2 O 3-α 在500℃~800℃的湿氢氛中的电导率

Lei Yang [50] 等对Ba(Zr 0.1 Ce 0.7 Y 0.2 )O 3-δ (BZCY)烧结体和BZCY支撑的阳极膜在湿氢氛的燃料电池条件下测试其电导率,BZCY烧结体在1350℃和1550℃烧结10h,而在SSR/SSR和GNP/SSR电池中的电解质膜在1350℃烧结6h,很明显GNP/SSR电池中的电解质膜在700℃时的电导率为0.025S·cm -1 比SSR/SSR电池中电解质膜或是在1350℃烧结10h的BZCY烧结体要大得多,这些电导率上的差异来源于电解质试样的多孔性。2002年,陈蓉,马桂林等 [66] 报道了掺杂的BaCeO 3 在600℃~1000℃下氢气氛中几乎是一个纯质子导体。徐志弘和温廷琏 [58] 在试验中发现,在整个测试温度范围内,掺杂BaCeO 3 和SrCeO 3 在各种气氛下的电导性能是不同的。其中,在氧气气氛下的电导率较其他气氛下的电导率在整个温度范围内都大,是由于在富氧气氛下,掺杂BaCeO 3 和SrCeO 3 表现为氧离子和电子的混合导体。这样导致了在氧气气氛下的电导率较其他气氛下的电导率高。

1.5.2 热重性能

Ranjit Bauri [2] 等首先对BaCe 0.9 Er 0.1 O 3-δ (BCE)试样进行TGA/DSC分析来确定煅烧温度,从制备好的BaCeO 3 的TGA/DSC图1-17所示来看,吸热峰在800℃左右有助于BaCO 3 从正交晶到六方晶的转变,这种转变可以加速超过800℃的BaCO 3 的分解,从800℃~1000℃的急剧重量损失有助于BaCO 3 的分解同时伴随着BaCeO 3 相的形成,1100℃之后重量变化不大说明去碳酸盐和新相的形成几乎完成,根据这些可以选定最佳煅烧温度在1000℃~1300℃。

图1-17 BaCe 0.9 Er 0.1 O 3-δ (BCE)试样:TGA/DSC

Abul K.Azad [16] 等对脱水试样BaCe 0.5 Zr 0.35 Sc 0.1 Zn 0.05 O 3-δ (BCZSZ5)在热的3% H 2 O/5% H 2 /Ar氛中的热重量分析显示,原始试样的重量损失随着温度的增加先增加后减少至最后减少极少。

J.T.S.Irvine [18] 等对Ba(Ce,Zr) 1-x Sc x O 3-δ (x=0.1,0.2)进行TGA分析可得最大水分摄取量在400℃左右。Masatsugu Oishi [46] 等对BaCe 0.9 Y 0. 1 O3-δ 进行重量分析,由其在相对重量变化(Δ w / w sample )- P O2 P H2O 曲线可以得出在干氛中Δ w / w sample 很少受 P O2 和温度的影响,而在湿氛中,Δ w/ w sample 受温度影响较大而受 P O2 影响较小,在BaCe 0.9 Yb 0.1 O 3-δ 上也得到类似的结果,这些结果表明在试样和气相之间的氧气变化和吸收与水蒸气相比是可以忽略的,这符合以往的报道。Wei Liu [47] 等通过在CO 2 中的热重量分析法,BaCe 0.9 Ga 0. 1 O3-δ (BCG10)和BaCe 0.8 Ga 0.2 O 3-δ (BCG20)有很高的稳定性,而BaCeO 3 则明显的发生反应分解成为CeO 2 和BaCO 3

1.5.3 阻抗谱图

A.Radojkovic [1] 等对BaCe 0.9 Ee 0.1 O 2.95 (BCE)的电化学阻抗谱(EIS)分析显示,分离的晶粒和晶界对低于200℃的总电解质电导率有贡献,晶界电导率比晶粒电导率低1~2个数量级,而其活化能则稍大,这显示了晶界对电荷载体迁移率的阻碍作用,这种阻碍作用在500℃以上就完全消失。Hyon Hee Yoon [5] 等对试样BaZr 0.1 Ce 0.7 Y 0.2 O 3-δ (BZCY)进行交流电阻抗分析表明:离子电导率受温度影响较小而晶界电导率在较高烧结温度下尺寸的增大会更高。Ranran Peng [8] 等分别对BaCe 0.8 Sm 0.2 O 2.9 (BCS)和BaCe 0.8-x F x Sm 0.2 O 2.9 (BCSF)两者进行阻抗分析,显示BCSF的极化电阻远远小于BCS,而两者的欧姆电阻几乎相同,在500℃、600℃、700℃测定BCSF和BCS的极化电阻分别为2.32Ω·cm 2 、0.48Ω·cm 2 、0.09Ω·cm 2 和11.48Ω·cm 2 、0.60Ω·cm 2 、0.139Ω·cm 2 ,BCSF较低的极化电阻表示其电化学性能的提高,这主要根源于电极反应的加速。

Hailei Zhao [11] 等将掺杂ZnO(0.5wt.%、1wt.%、2wt.%)的Ba 1.03 Ce 0.5 Zr 0.4 Y 0.1 O 3-δ 试样EIS测试进行,阻抗谱显示纯试样由于其多孔结构未检测到电导率,阻抗谱图由高频区、中频区和低频区相对应晶粒、晶界和电极响应三部分组成,低温时(≤250℃),三个圆弧都可以看到,其电容分别为10 -10 F·cm -1 、10 -8 F·cm -1 、10 -6 F·cm -1 ,高温时(≥300℃),高频区半圆相对应的晶粒响应由于仪器检测所限不能看到,如图1-18所示。因此,晶粒响应是中频弧与实轴在高频区的截距,在低频区,除了来自电极之外还有一个来自电极/电解质分散过程的弧,可以看出试样在干氛中的电阻要比湿氛中的电阻大,晶粒和晶界电导率都随温度的升高而增加,而这种趋势在高于600℃后逐渐减缓,这种减缓的增长是由于水分损失而使质子浓度降低热活性和质子电荷载体移动性的增加,在200℃~600℃温度范围内的晶粒传导活化能约为0.52eV,而600℃~800℃内活化能更小为0.21eV,但是在200℃~600℃其晶界传导的活化能约为0.66eV,600℃~800℃为0.26eV,表明可能存在质子和氧离子或者空穴传导占主导的混合传导。

图1-18 阻抗谱图示意图(a)低温时(≤250℃);(b)高温时(≥300℃)

Guangyao Meng [12] 等将BaCe 0.5 Zr 0.3 Y 0.16 Zn 0.04 O 3-δ (BZCYZn)和SrCo 0.9 Sb 0.1 O 3-δ (SCS)组成电池Ni -BZCYZn /BZCYZn /SCS,在不同温度下的开路电流条件下测定其阻抗谱,在低频区与实轴的截距表示电池总电阻,在高频区表示电解质电阻,而在两者之间的差值表示阴极-电解质和阳极-电解质两界面之间的总电阻,温度的增加导致界面电阻降低,从500℃的0.83Ω·cm 2 降到700℃的0.07Ω·cm 2 ,这表示SCS立方钙钛矿阴极可作为低于700℃的良好材料,另外电池性能受界面电阻的影响,尤其是在低于550℃,在550℃电极的极化电阻约为0.83Ω·cm 2 ,而电解质电阻只有0.81Ω·cm 2 ,所以找到适当的阴极材料是低温PCMFC发展的一个挑战。Zhimin Zhong [13] 等测定BaCe 0.7 Zr 0.2 Y 0.1 O 2.95 在700℃和900℃的湿空气条件下阻抗谱,在700℃时谱图与实轴的截距从左到右分别为晶粒电阻、晶界电阻和界面电阻,可以明显看到每个电阻,而在900℃时,晶粒和晶界电阻就分辨不出来,它们不再分开。

Wei Liu [32] 等将Sm 0.5 Sr 0.5 CoO 3-δ (SSC)、Ce 0.8 Sm 0.2 O 2-δ (SDC)和BaZr 0.1 Ce 0.7 Y 0.2 O 3-δ (BZCY)组装成电池SSC -BZCY和SSC -SDC,该电池在不同温度下的开路电流阻抗图显示低频和高频与实轴的截距分别表示电池的总电阻(R total )和欧姆电阻(R ohm ),这两者之间的差值表示电解质和电极之间的极化电阻(R p ),可以看出随温度的升高电阻都减小,从不同温度下的估算电阻(R total 、R ohm 、和R p ),在700℃获得低区域性R p 为0.066Ω·cm 2 ,这非常有利于输出高性能,操作温度从700℃降到500℃,单电池的R ohm 也从0.35Ω·cm 2 增加到0.82Ω·cm 2 ,而R p 从0.066Ω·cm 2 增加到3.74Ω·cm 2 ,R ohm 双倍增加,R p 几乎增加56倍,这表示在低温区极化电阻对总电阻的影响占主要部分。Xingjian Xue [33] 等将GdBaFe 2 O 5+δ (GBF)在质子陶瓷隔膜燃料电池(PCMFC)中作阴极材料,用电化学阻抗谱检测其性能,在开路电压不同温度条件下的阻抗谱由两部分组成,高频弧可归因于电荷转移过程的极化,低频弧可归因于在阴极表面氧的吸附、解吸作用和氧离子的分散,操作温度的增加导致界面极化电阻R p 的降低,从600℃的0.75Ω·cm 2 降到700℃的0.18Ω·cm 2 。Wei Liu [34] 等用BaCe 0.7 In 0.3 O 3-α (BCI30)作电解质的单电池,在开路电压条件下的电阻通过交流阻抗法测定,低频和高频与实轴的截距分别表示电池的总电阻(R total )和欧姆电阻(R ohm )(包括电解质离子电阻和一些与界面相联系的接触电阻,称为电解质总电阻),这两者之间的差值表示电解质和电极之间的极化电阻(R p ),在700℃时Cell-1150,Cell-1250和Cell-1350的阻抗谱显示,电解质总电阻分别为1.45Ω·cm 2 、0.86Ω·cm 2 和1.6Ωcm 2 ,极化电阻(R p )分别为0.25Ω·cm 2 、0.33Ω·cm 2 和1.23Ω·cm 2 ,显然, R p 随温度升高而增大。

1.5.4 材料的稳定性研究

Po-Chun Chen [4] 等研究BaCe 0.4 Zr 0.4 Gd 0.1 Dy 0.1 O 3-δ (BCZGD)的化学稳定性,将烧结体放入充满不同氛围的熔炉中,例如空气、氢气、氧气,熔炉加热到800℃保持4h,为了确定任何可能的分解,相关实验在干的和湿的条件下进行。从其XRD图中得试样对测试条件都有非常高的稳定性,为更进一步研究其化学稳定性,我们用TGA达850℃记录试样在CO 2 中的重量变化,从其25℃~850℃的TGA图中可得其化学稳定性良好,结果表明Zr的掺杂确实可以提高试样抗碳氧化物氛围的稳定性。A.Demin [6] 等将BCZYx在700℃的H 2 O氛中处理10h,其XRD分析没有CeO 2 和Ba(OH) 2 产生,表示其在H 2 O氛中有足够的化学稳定性;而当在CO 2 氛中时,x较低时试样将会和CO 2 反应,x较高时其化学稳定性良好,Zr的掺杂可以提高试样的热力学稳定性是因为M-O键强的减弱,使得相应的氧化物性能从碱性变为酸性;试样在H 2 S中时的XRD结果显示杂质衍射峰强度随着x的增加而降低,当x≥0.4时,杂质峰可忽略,另外相对于H 2 O和CO 2 而言硫化作用也很显著,当x=0、0.1时,试样在高H 2 S氛中损毁严重,而富含较高Zr试样的衍射强度仍然很高,这个事实表明硫化作用并不仅仅局限于陶瓷表面而是深入到陶瓷体积内部,这才导致试样损毁严重,结合XRD和SEM结果有BCZYx系统在CO 2 中其稳定范围为0.3≤x≤0.8,而在高浓度的H 2 S氛中稳定范围是0.4≤x≤0.8。

P.Tsiakaras [7] 等对BaCe 0. 8- x Zr x Y 0.2 O 3-δ (BCZYx)分析显示取决于温度(热膨胀)和氧分压或者水蒸气分压(化学膨胀)的膨胀要求可以阻止功能材料的分层;随着x的逐渐增加,在20℃~900℃范围内陶瓷的线性膨胀降低而晶体的结构对称性升高,这反映在相对应的热膨胀系数(TEC)值从11.6×10 -6 K -1 降到8.3×10 -6 K -1 (~30%),并且 P O 2的降低对陶瓷的线性膨胀并无多大影响,10 -20 P O 2/atm≤0.21时,与其他宽范围的氧化物材料相比BaCe 0.4 Zr 0.4 Y 0.2 O 3-δ (BCZY0.4)没有看到明显的化学膨胀,而 P H 2O的增加会对线性膨胀和热膨胀系数(TEC)产生显著的变化,如图1-19所示。

图1-19 BaCe 0.8-x Zr x Y 0.2 O 3-δ (BCZYx)的热膨胀

Hailei Zhao [11] 等为了研究ZnO对Ba 1.03 Ce 0.5 Zr 0.4 Y 0.1 O 3-δ 试样化学稳定性的影响,将不同含量的ZnO(0wt.%、0.5wt.%、2wt.%)试样在CO 2 和沸水中处理10h后,其XRD图显示有ZnO的试样经过CO 2 处理后都和未处理过的一样,说明该试样有很好的抗CO 2 的能力,而显示Ba 1.03 Ce 0.5 Zr 0.4 Y 0.1 O 3-δ 对于H 2 O的抗性较差,会使其分解为BaO,(Zr,Ce)O 2 和Y 2 O 3 ,进而与H 2 O反应生成Ba(OH) 2 。其反应式为Ba 1.03 Ce 0.5 Zr 0.4 Y 0.1 O 3-δ →BaO+Ce(Zr)O 2 +Y 2 O 3 ,BaO+H 2 O→Ba(OH) 2 ,所幸的是多ZnO的添加可以明显提高试样在沸水中的化学稳定性。

Zhimin Zhong [13] 等用共沉淀和冷冻干燥法制备的致密试样BaCe 0. 9- x Zr x Y 0.1 O 2.95 化学稳定性较固相法合成的要好。BaCe 0.9 Y 0.1 O 2.95 和BaCe 0.7 Zr 0.2 Y 0.1 O 2.95 的表面在900℃仍然不耐水蒸气和CO 2 的侵蚀,而掺杂40%和60%的试样在相同条件下很稳定。Xingqin Liu [17] 等将BaCe 0.7 Nb 0.1 Gd 0.2 O 3-δ (BCNG)和BaCe 0.8 Gd 0.2 O 3-δ (BCG)试样暴露于700℃的3% CO 2 +3% H 2 O+94% N 2 中20h,由XRD观测其相结构的变化从而测定其化学稳定性,结果表明前者较后者稳定;同时,根据TGA分析前者的热稳定性也较后者好。

J.T.S.Irvine [18] 等将Ba(Ce,Zr) 1-x Sc x O 3-δ 在纯CO 2 中测定其有更好的稳定性,尽管当x=0.1时BaCe 0.45 Zr 0.45 Sc 0.1 O 3-δ (BCZS10)的XRD图谱有稍微的变化。Ruiqiang Yan [20] 等对BaCo 0.8 Nb 0.1 Fe 0.1 O 3-δ (BCNF)化学稳定性测试发现在中温的CO 2 +H 2 O氛中比较稳定。Zongping Shao [28] 等将粉体BaZr y Ce 0.8-y Y 0.2 O 3-δ (BZCYy,0.0≤y≤0.8)暴露于充满纯CO 2 的650℃熔炉管中2h后由XRD图可得当y≤0.3时,BZCYy结构遭到破坏表明发生了反应BaCeO 3 +CO 2 →BaCO 3 +CeO 2 。因此低掺杂的Zr不能用于SOFC的电解质,当y达到4时,尽管有少量的碳酸盐峰存在,但是主要的晶型结构已经形成,y≥0.4时碳酸盐峰强度急剧下降而其相对密度增大,CO 2 -TPD技术进一步说明随着Zr含量的增加,其抗CO 2 的化学稳定性增强。

Xingqin Liu [42] 等将BaCe 0.8 Sm 0.2 O 3-α 在沸水处理后分解为CeO 2 和BaCO 3 ,而含有Nb的其他粉体试样受其影响较小;在CO 2 和沸水中的热重分析显示,与BaCe 0.7 Nb 0.1 Sm 0.2 O 3-α 相比,前者和CO 2 发生明显的反应,所以后者的化学稳定性更好。Xingqin Liu [44] 等以20μm的BaCe 0.4 Zr 0.3 Sn 0.1 Y 0.2 O 3-δ (BSY)为电解质,通过一步固相反应法在1450℃下共烧5h后装置在NiO基的阳极基质,测试显示BSY电解质在中温条件下对于CO 2 和H 2 O有很好的稳定性。另外Sn和Zr的掺杂不仅可以提高传统BaCeO 3 的化学稳定性,还可以提高其在湿氢氛中的电导率。Meilin Liu [48] 等将Ba(Ce 0.8 Y 0.2 )O 3 (BCY20)和Ba(Zr 0.1 Ce 0.7 Y 0.2 )O 3-δ (BZCY7)在500℃的2%的CO 2 (平衡与H 2 )中处理一星期后,从其XRD图可得BCY20分解成为BaCO 3 、CeO 2 和Y 2 O 3 ,而BZCY7仍未变化,这说明后者在此条件下有较高的稳定性,同样将BZCY7在含15% H 2 O的H 2 中处理,从其处理前后的XRD分析显示其处理后结构仍未变化,所以在此条件下BZCY7仍有很好的稳定性,Zr代替部分Ce可以增强其在富含CO 2 和H 2 O氛中的化学稳定性。 ttLAk2Tt9s1cagUKRWZL+y6CYnBrUp4Tz5CC2UfIpcTJa6i8kxh7A5bHU4tVU4W7

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