第十节
滴定分析基本操作

一、移液管的洗涤与使用

移液管是用于准确移取一定体积溶液的量出式玻璃量器，正规名称是“单标线吸量管”，习惯称为移液管。它的中间有一膨大部分（见图2-39），管颈上部刻有一标线，用来控制所吸取溶液的体积。移液管的容积单位为毫升（mL），其容量为在20℃时按规定方式排空后所流出纯水的体积。

移液管的正确使用方法如下：

（1）用铬酸洗液将其洗净，使其内壁及下端的外壁均不挂水珠。用滤纸片将流液口内外残留的水擦掉。

（2）移取溶液之前，先用待移取的溶液润洗三次。方法是：将一部分待移取的溶液倒入洗净并烘干的小烧杯，用移液管吸取溶液3～5 mL，立即用右手食指按住管口（尽量勿使溶液回流，以免稀释），将管横过来，用两手的拇指及食指分别拿住移液管的两端，转动移液管并使溶液布满全管内壁，当溶液流至距上口2～3 cm时，将管直立，使溶液由尖嘴（流液口）放出，弃去。

（3）用移液管自容量瓶中移取溶液时，右手拇指及中指拿住管颈刻线以上的地方（后面两指依次靠拢中指），将移液管插入容量瓶内液面以下1～2 cm深度。不要插入太深，以免外壁沾带溶液过多；也不要插入太浅，以免液面下降时吸空。左手拿洗耳球，排除空气后紧按在移液管口上，借吸力使液面慢慢上升，移液管应随容量瓶中液面的下降而下降。当管中液面上升至刻线以上时，迅速用右手食指堵住管口（食指最好是潮而不湿），用滤纸擦去管尖外部的溶液，将移液管的流液口靠着容量瓶颈的内壁，左手拿容量瓶，并使其倾斜约30°。稍松食指，用拇指及中指轻轻捻转管身，使液面缓慢下降，直到调定刻度线。按紧食指，使溶液不再流出，将移液管移入准备接受溶液的容器中，仍使其流液口接触倾斜的器壁。松开食指，使溶液自由地沿壁流下（图2-40），待下降的液面静止后，再等待15 s，然后拿出移液管。

注意：在调整液面和排放溶液过程中，移液管都要保持垂直，其流液口要接触倾斜的器壁（不可接触下面的溶液）并保持不动；等待15 s后，流液口内残留的一点溶液绝对不可用外力使其被震出或吹出；移液管用完应放在管架上，不要随便放在实验台上，尤其要防止管颈下端被玷污。

二、滴定管的洗涤与使用

滴定管是用来放出不固定量液体的量出式玻璃仪器，主要用于滴定分析中对滴定剂体积的测量。

滴定管一般分为三种：一种是下端带有玻璃活塞的酸式滴定管，如图2-41（a）所示，用于盛放酸类溶液或氧化性溶液；另一种是碱式滴定管，如图2-41（b），用于盛放碱类溶液，其下端连接一段医用橡皮管，内放一玻璃珠，以控制溶液的流速，橡皮管下端再连接一个尖嘴玻璃管；还有一种是酸碱一体的高分子材料滴定管，如图2-41（c）。常用滴定管的容积一般为25 mL或50 mL，它们的最小刻度为0.1 mL，读数可估计到0.01 mL。

1.滴定管的准备

（1）洗涤

滴定管使用前必须洗涤干净，其标准为：滴定管装满水后再放出时，管的内壁全部为一层薄水膜湿润，且不挂有水珠。无明显油污的滴定管，可直接用自来水冲洗。若有油污，可用滴定管刷蘸肥皂刷洗；若不行，则用铬酸洗液洗涤，洗时应事先关好活塞，每次将10 mL左右的洗液倒入滴定管中，两手平端滴定管，并不断转动，直至洗液布满全管为止，然后打开活塞，将洗液放回原瓶中。若油污严重，可倒入温洗液浸泡一段时间。用洗液洗过的滴定管，先用自来水冲洗，再用少量蒸馏水润洗三次。碱式滴定管的洗涤方法同上，但要注意铬酸洗液不能直接接触橡皮管。为此可将碱式滴定管倒立于装有铬酸洗液的玻璃槽内浸泡，或用橡皮管接于水泵上，轻捏玻璃珠，将洗液徐徐抽至近橡皮管处，让洗液浸泡一段时间后，再把洗液放回原瓶中，然后用自来水冲洗，蒸馏水润洗三次。

（2）查漏

将已洗净的滴定管装满水，放置在滴定管架上直立静置2 min，观察有无水滴漏下。然后，将活塞旋转180°，再静置2 min，观察有无水滴漏下。如均不漏水，滴定管即可使用。

若酸式滴定管漏水，可按以下方法处理：取下玻璃活塞，用滤纸或纱布擦干活塞及活塞槽。用手指粘少量凡士林抹在活塞粗的一端，沿圆周涂一薄层，尤其在孔的近旁不能涂多，如图2-42（a）。活塞另一端的凡士林最好是涂在活塞槽内壁上，涂完以后将活塞插入槽内，插时活塞孔应与滴定管平行，如图2-42（b）。然后转动活塞，从外面观察活塞与活塞槽接触的地方是否呈透明状态，转动是否灵活，如图2-42（c）。检查活塞是否漏水，如不合要求则需要重新涂凡士林。

若碱式滴定管漏水，可将橡皮管中的玻璃珠稍加转动，或略微向上推或向下移动一下，进样处理后仍然漏水，则需要更换玻璃珠或橡皮管。

（3）装液

为了使装入滴定管的溶液不被滴定管内壁的水稀释，要先用所装溶液润洗滴定管。即注入所装溶液约5～6 mL，然后两手平端滴定管，慢慢转动，使溶液流遍全管。打开滴定管的活塞，使润洗液从管口下端流出。如此润洗3次后，再装入溶液。装液时要直接从试剂瓶注入滴定管，不要经过漏斗等其他容器。

（4）排气

当溶液装入滴定管时，出口管还没有充满溶液。此时将旋塞的滴定管倾斜约30°，左手迅速打开活塞使溶液冲出，就能使溶液充满全部出口管。假如使用碱式滴定管，则把橡皮管向上弯曲，玻璃尖嘴斜向上方，用两指挤压玻璃珠，使溶液从出口管喷出，气泡随之逸出（见图2-43）。气泡排除后，加入溶液至刻度以上，再转动活塞或挤捏玻璃珠，把液面调节在“0.00”毫升刻度处或略低于“0”刻度。

（5）读数

在读数时，要把滴定管从架上取下，用右手大拇指和食指夹持在滴定管液面上方，使滴定管与地面呈垂直状态。读数时视线必须与凹液面最低点保持在同一直线上，如图2-44所示。对于无色或浅色溶液，读它们的弯月面下缘最低点的刻度；对于深色溶液（如高锰酸钾、碘水等），可读两侧最高点的刻度（见图2-45）。若滴定管的背后有一条蓝带，无色溶液这时就形成了两个弯月面，并且相交于蓝线的中线上，读数时即读此交点的刻度（见图2-46）；若为深色溶液，则仍读液面两侧最高点的刻度。为了使读数清晰，也可在滴定管后衬一张纸片为背景，形成较深的弯月面，读取弯月面的下缘——这样不受光线影响，容易观察（见图2-47）。每次滴定最好都将溶液装至滴定管的“0.00”毫升刻度或稍下一点，这样可消除因上下刻度不均匀所引起的误差。读数应读至毫升小数后第二位，即估计到0.01 mL。

2.滴定操作

使用酸式滴定管时，左手握滴定管，无名指和小指向手心弯曲，轻轻地贴着出口部分，用其余三指控制活塞的转动（见图2-48）。注意不要向外用力，以免推出活塞造成漏液，应使活塞稍有一点向手心的回力。使用碱式滴定管时，仍以左手握管，拇指在前，食指在后，其他三指辅助夹住出口管。用拇指和食指捏住玻璃珠所在部位，向右边挤压橡皮管，使玻璃珠移至手心一侧，从而使溶液可从玻璃珠旁边空隙流出（见图2-49）。注意不要用力捏玻璃珠，也不要使玻璃珠上下移动；不要捏玻璃珠下部橡皮管，以免空气进入而形成气泡，影响读数。

滴定一般在锥形瓶中进行，滴定管下端伸入瓶中约1 cm，必要时也可在烧杯中进行。操作方法如图2-48和图2-49所示。左手按前述方法操作滴定管，右手的拇指、食指和中指拿住锥形瓶颈，沿同一方向按圆周摇动锥形瓶，不要前后振动。边滴边摇，两手协同配合，开始滴定时，无明显变化，液滴流出的速度可以快一些，但必须成滴而不能成线状流出，滴定速度一般控制在3～4滴／秒，注意观察标准溶液的滴落点。随着滴定的进行，滴落点周围出现暂时性的颜色变化，但摇动锥形瓶，颜色变化很快。当接近终点时，颜色变化消失较慢，这时应逐滴加入，加一滴后把溶液摇匀，观察颜色变化情况，再决定是否还要滴加溶液。最后应控制液滴悬而不落，用锥形瓶内壁把液滴靠下来（这时加入的是半滴溶液），用洗瓶吹洗锥形瓶内壁，摇匀。如此重复操作直至颜色变化半分钟不消失，即可认为到达终点。滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不要倒回原瓶中。然后依次用自来水、蒸馏水各冲洗三次，倒立夹在滴定管架上。

三、移液器的使用

1.移液器的工作原理

1958年，Eppendorf公司发明了世界上第一支微量加样器，并于1961年成功申请气体活塞式移液器专利。移液器的工作原理是活塞通过弹簧的伸缩运动来实现吸液和放液。即在活塞推动下，排出部分空气，利用大气压吸入液体，再由活塞推动空气排出液体。使用移液器时，配合弹簧的伸缩性特点来操作，可以很好地控制移液的速度和力度。

2.移液器的操作使用

（1）设定移液体积

旋转刻度旋钮即可调节移液体积。从大体积调节至小体积时，逆时针旋转刻度即可。从小体积调节至大体积时，可先顺时针调至超过设定体积的刻度，再回调至设定体积，以保证最佳的精确度。

（2）装配移液器吸头

对于单道移液器，将移液器端垂直插入吸头，左右微微转动，上紧即可。注意不要用反复撞击吸头的方法来上紧，长期这样操作，会导致移液器中的零部件因强烈撞击而松散，甚至会导致调节刻度的旋钮卡住（图2-50）。

多道移液器装配吸头时，应将移液器的第一道对准第一个吸头，倾斜插入，前后稍许摇动上紧（图2-51）。

（3）吸液和放液

黏稠液体可以通过吸头预润湿的方式来达到精确移液，即先吸入样液，打出，吸头内壁会吸附一层液体，使表面吸附达到饱和，然后再吸入样液，最后打出液体的体积会很精确。

吸液分为正向吸液和反向吸液两种方式。正向吸液是指正常的吸液方式。吸液操作时可将按钮按到第一挡吸液，释放按钮。放液时先按下第一挡，打出大部分液体，再按下第二挡，将余液排出。反向吸液是指吸液时将按钮直接按到第二挡再释放，这样会多吸入一些液体，打出液体时只要按到第一挡即可。多吸入的液体可以补偿吸头内部的表面吸附。反向吸液一般与预润湿吸液方式结合使用，适用于黏稠液体和易挥发液体。

放液时要慢，控制好弹簧的伸缩速度，吸头尖端靠在容器内壁。

3.移液器日常使用注意事项

（1）移液器长时间不用时建议将刻度调至最大量程，让弹簧恢复原形，延长移液器的使用寿命。

（2）移取的液体如果易产生气泡，如表面活性剂（内置气体活塞式移液器在移取这类液体时产生气泡，属正常现象），请使用外置活塞式移液器移液。

（3）多道移液器与吸头衔接处的O型圈可定期用硅油轻拭保养。

（4）如果需要从长颈瓶中移液，可将移液器外层套筒取下，在内杆上直接装配吸头使用，或者使用特殊的长颈吸头来操作。 9yYX+cIMxEGrxRmlDLuGLbMuRLGUFyOAgYmbr2gDp5R0qB1rquw+NX38b4sBXbUn