在1DGC中,有些概念虽然无法准确定义色谱,但具有实用价值,也得到了广泛使用。例如,分离度( R S )可以对色谱流出曲线的两个化合物(峰)之间的“分离”这一概念进行定量描述。
当假设两种化合物的峰宽相同,可用等价表达式表示:
可以看出,分离度这一重要的参数不仅取决于分离效率(理论塔板数, N ),还取决于每种化合物与固定相之间相互作用的差异(分离因子, α )和色谱馏出条件(保留因子, k )。
在GC×GC中,分离度的定义包括对二维图中出现的峰进行分离程度的测量。假设GC×GC峰为椭圆形,则二维分离度定义为两根色谱柱(A和B)的分离度平方和的平方根:
例如,色谱柱A和B的分离度分别为0.8和0.6,则GC×GC的分离度为1.0。但是公式(9)所示的GC×GC的主要优点是2 DR s的值始终等于或高于 R SA 和 R SB 的最大值。由于在GC×GC中选用不同固定相作为 1 D和 2 D色谱柱,应选择合适的 1 D或 2 D色谱柱以使得公式(8)中的 α 足够大。
分离度通常是优化分离方法时考虑的最重要标准。根据操作条件进行的预测,减少了缓慢的试验,在方法开发中非常有用。在GC×GC中,分离度的预测需要估算所涉及化合物的 1 t R , 2 t R , 1 wb和 2 wb(公式(7)和(9)),如前文所述。
公式(8)中的理论塔板数 N 是色谱柱柱效的度量,可以单独应用于GC×GC系统中的两根色谱柱。但是在GC×GC中,使用具有不同特性固定相的两根色谱柱会重新定义峰容量(1DGC效率的概念)。同时,还引入了两个与分离行为有关的新概念,即正交度和色谱结构,这是GC×GC所特有的概念。