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王襄住在城里二道街贡院胡同，他自幼爱读书，对金石、书画、鼎钟、玺货、陶瓷、砖瓦、古玉、碑帖都有研究，又能写诗作文，书法也好。他以书会友，结识了比自己年长八岁的孟广慧。孟广慧是孟子后裔，有一手绝活儿——临世人书法可以乱真。据传闻，有人送到鼓楼东葆翠斋裱画店一幅郑板桥的书法中堂，有一笔残损，请孟广慧添补，补后天衣无缝；各地书法家在南京聚会，孟广慧即席写了十副对联，每副都是临摹在座的一位书法家，真伪难辨，在场众人无不惊叹。孟广慧是当时“津门四大书法家”之一，字体雄浑遒劲，在津城留下了“中国大戏院”“耀华学校”“正兴德茶庄”“祥德斋”“惠中大饭店”等牌匾。
清光绪二十三年（1897），山东潍县（今山东省潍坊市）古董商范寿轩来天津兜售文物，到贡院胡同找王襄，正好孟广慧也在。范寿轩拿出几片龙骨，有的像龟背，有的像动物骨头，上面刻着奇怪的符号，说是河南安阳小屯村农户在地里刨花生时刨出来的，当地还有很多。王襄觉得可能是古代简策，十分珍贵，买下这几片龙骨，又让范寿轩再跑一趟，能带回来多少，就带回来多少。
一年后，范寿轩带着一批龙骨返回天津，住在西门外马家客店。王襄和孟广慧去客店，见到那些大小不一、沾满泥沙的龙骨。范寿轩奇货可居索要高价，字大的一个字一两银子，字小的论块卖。文人清贫，没有那么多钱，王襄和孟广慧各拿了几块，付了银子。范寿轩把剩下的龙骨带到北京，找到翰林编修王懿荣，卖出了一个字二两白银的高价。
王襄认为这些龙骨是甲骨，又筹款买过几次，把每一片都用棉花包好，按字符分门别类存放在盒子里，并常与孟广慧等人交流心得。清光绪二十六年（1900），八国联军攻入天津，王襄把甲骨藏到床底下，带着家里人逃到城外避难。战后返回家中，发现宅院已毁于战火，万幸的是，在废墟中扒出了那些甲骨。之后十余年，他一边继续收购，一边研究整理，编成《贞卜文临本》，收录甲骨六百多片，陆续撰写《簠室殷契类纂》《簠室殷契征文》《殷代贞史待征录》《秦前文字韵林》等。《簠室殷契类纂》是早期的甲骨文字典。
七七事变后，日租界大罗天游艺场的古玩商找到王襄，想高价收购甲骨，王襄谎称甲骨已托家人运往南方了。抗战胜利后，北京来熏阁、藻玉堂等文博店老板介绍了几拨人来天津找王襄，许以重金购买甲骨，均被婉拒。又有学者从美国来信求购甲骨，王襄仍不为所动，因为一旦甲骨流失异邦，中国人想研究就难了。1952 年，王襄被聘为天津文史馆馆长，他自撰一联：“老见异书学一进，今逢上寿计八旬。”后附题记：“近年读马列著作，遇矛盾之理，皆能立解，且合实际，知共产之学造福社会。得此异书，胜读礼运诸篇。”他把个人收藏的甲骨全数献给国家，现藏于天津博物馆。
王襄甲骨旧藏
甲骨文一般是指商王朝所使用的刻写在龟甲、兽骨上的文字，距今已有三千多年的历史。王襄收藏的《商帝乙、帝辛干支刻辞甲骨》上所刻并非卜辞，而是按照顺序排列的六十干支，称为干支刻辞。此甲骨现藏于天津博物馆。