新制备出来的混凝土碱性比较强,pH值可达12~13,能保护内部的钢筋不受腐蚀的影响。这种碱性的主要成分是由水泥在进行水合作用时所产生的碱性物质,主要是氢氧化钙。经过一段时间后,空气中CO 2 渗透到混凝土内部,与碱性物质发生化学反应后生成碳酸盐和水,使混凝土碱性降低,并且造成建筑材料退化的过程称为混凝土碳化,又称作中性化,其化学反应为:
水泥在水化过程中生成大量的氢氧化钙,使混凝土孔隙中充满了饱和氢氧化钙溶液,其碱性介质对钢筋有良好的保护作用,使钢筋表面生成难溶的铁氧化物,能够有效防止铁的锈蚀,因此称为钝化膜。
混凝土的碳化作用一般不会直接引起其性能的劣化,对于素混凝土,碳化还有提高混凝土耐久性的效果,但碳化反应使混凝土的碱性降低,当碳化深度超过混凝土的保护层时,在水和空气存在的条件下,就会使混凝土失去对钢筋的保护作用,钢筋开始生锈。当然,碳化正面穿透混凝土的速度是不断下降的。首先,CO 2 气体必须进一步渗入混凝土。其次,混凝土继续发生水合反应,并随着时间而变得更加致密,透水性下降。最后,碳化本身还降低了混凝土的透水性,一方面是因为碳酸盐在现有孔隙中沉淀,另一方面是因为碳化反应会释放水,可能促进水泥的水化反应。
碳化反应的另一个不容忽视的问题是它会造成钙的流失,这主要是CO 2 溶于水后生成碳酸,然后与碳化反应的产物碳酸钙继续发生反应,生成可溶于水的碳酸氢钙。但这个反应也是可逆的,一旦溶液中CO 2 的浓度不够了,反应可能逆向进行,出现碳酸钙的沉淀。
通常,人们以为碳化过程主要是氢氧化钙参与反应,但最近的一些研究发现,当氢氧化钙消耗完毕时,混凝土里面的水合硅酸钙,甚至钙矾石也可能会参与碳化反应 [44] 。而且一般认为氢氧化钙的碳化,会引起一定的膨胀,使得混凝土的孔隙率降低,这也是一般的碳化还能提高混凝土耐久性的原因;但水合硅酸钙的碳化却会产生收缩,使得混凝土的孔隙率升高,对其耐久性不利。这也说明碳化反应对于不同的混凝土的影响可能是不一样的,例如对于氢氧化钙含量较低的混凝土,碳化对混凝土的力学性能可能会有负面影响。
由于碳化反应都是从混凝土表面开始,并逐步进展到其内部,因此,检验混凝土的碳化程度通常都需要获取其截面,并在表面喷洒含酚酞的乙醇溶液。在碳化的区域,溶液颜色不变,而在碱性区域会呈现粉红色。这也是在对混凝土进行劣化程度判断时常用的手段。但是,在pH值大于9的时候,酚酞就会呈现红色,因此混凝土从最初始的pH值(大于11)开始发生碳化,酚酞可能检测不到碳化的存在,只有当混凝土保护层完全碳化并且pH值小于9的情况下,才能够通过这个办法准确知道碳化深度。
当碳化到达钢筋表面的时候,钢筋表面的钝化层逐渐消失,这时水和氧气共同作用可能会使得钢筋发生腐蚀,在典型的大气环境下,如果环境非常潮湿,钢筋的腐蚀反应会非常迅速,而如果周围的相对湿度比较低,钢筋的腐蚀可以是比较缓慢的。因此,对于在一些室内环境或者半封闭条件下的钢筋混凝土结构,即使混凝土完全碳化,钢筋的腐蚀仍然不会太明显,一旦因为某些因素,有大量的水渗至混凝土之中,腐蚀速率就会加快。
影响混凝土碳化速度的因素是多方面的 [45] 。首先,影响较大的是水泥品种,因不同的水泥中所含硅酸钙和铝酸钙的量不同,在硅酸盐水泥中,钙的含量较大,能够反应的CO 2 量也就更大;其次,影响混凝土碳化主要还与周围介质中CO 2 的浓度高低及湿度大小有关,在干燥和饱水条件下,碳化反应几乎终止,所以这是除水泥品种影响因素以外的一个非常重要的原因,而在湿度为50%~70%时,碳化的速率可能是最为迅速的;再者,在渗透水经过的混凝土时,钙的溶出速度还将决定于水中是否存在影响Ca(OH) 2 溶解度的物质,如水中含有Na 2 SO 4 及少量Mg 2+ 时,石灰的溶解度就会增加,如水中含有Ca(HCO 3 ) 2 的Mg(HCO 3 ) 2 溶液对抵抗溶出侵蚀十分有利,因为它们在混凝土表面形成一种碳化保护层。另外,混凝土的水灰比、渗透系数、透水量、混凝土附近水流速度、结构尺寸及养护方法与混凝土的碳化都有密切的关系。