使用不同的气化剂可制取不同种类的煤气,主要反应都相同。煤炭气化过程可分为均相和非均相反应两种类型。即非均相的气-固相反应和均相气-气相反应。生成煤气的组成取决于这些反应的综合过程。由于煤结构很复杂,其中含有碳、氢、氧和硫等多种元素,在讨论基本化学反应时,一般仅考虑煤中主要元素碳和在气化反应前发生的煤的干馏或热解,即煤的气化过程仅有碳、水蒸气和氧参加,碳与气化剂之间发生一次反应,反应产物再与燃料中的碳或其他气态产物之间发生二次反应。主要反应如下:
(1)一次反应
(2)二次反应
根据以下反应产物,煤炭气化过程可用下式表示:
在气化过程中,如果温度、压力不同,则煤气产物中碳的氧化物即一氧化碳与二氧化碳的比率也不相同。在气化时,氧与燃料中的碳在煤的表面形成中间碳氧配合物C x O y ,然后在不同条件下发生热解,生成CO和CO 2 。即:
因为煤中有杂质硫存在,气化过程中还可能同时发生以下反应:
在以上反应生成物中生成许多硫及硫的化合物,它们的存在可能造成对设备的腐蚀和对环境的污染。在后面的章节中,还要详细介绍硫及其化合物对煤气的危害及净化方法。
前已述及。煤炭与不同气化剂反应可获得空气煤气、水煤气、混合煤气、半水煤气等。其反应后组成见表3.2.1。
表3.2.1 工业煤气组成