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三、煤灰的组成及其性质

煤灰是煤中矿物质经过燃烧后剩余的残渣,煤中矿物质成分极其复杂,故煤经完全燃烧后,煤灰成分也变得复杂。煤灰的组成及性质对于煤气化过程有着重要影响。

1.煤灰的矿物组成

煤中的无机矿物质,经高温灼热均变为金属和非金属的氧化物盐类,SiO 2 、A1 2 O 3 、CaO和Fe 2 O 3 组分约占灰分组成的90%~ 95%,它们的含量相对变化对灰熔点影响极大,因此许多学者常用四元体系SiO 2 -A1 2 O 3 -CaO-Fe 2 O 3 来研究灰的黏温特性。典型的煤灰组成见表1.1.3。

表1.1.3 典型的灰渣组成表

单位:%(质量分数)

2.煤灰的熔融性

煤灰的熔融性是煤灰在高温下达到熔融状态的温度,习惯上称作灰熔点。煤灰的熔融性习惯上用4个温度来衡量,即煤灰的初始变性温度( T1)、软化温度( T2)、半球温度( T3)、流动温度( T4)。煤的灰熔点一般是指流动温度,它的高低与灰的化学组成密切相关。

(1)煤灰熔融性的测定

目前国内外大多采用角锥法,该方法主要是将煤灰制成一定尺寸的三角锥,在一定的气体介质中,以一定的升温速度加温,观察煤灰在受热过程中的形态变化,并记录它的四个特征温度,如图1.1.1所示。

图1.1.1 煤灰的灰熔点

(2)煤灰组成与煤灰熔融性

一般认为,灰分中Fe 2 O 3 、CaO、MgO的含量越多,灰熔点越低;SiO 2 、A1 2 O 3 含量越高,灰熔点越高。但灰分不是以单独的物理混合物形式存在,而是结晶成不同结构的混合物,结晶结构不同灰熔点差异很大,因此不能以此作为唯一的判别标准。通常酸碱比来粗略判断煤种灰分熔融的难易程度:酸碱比越大,灰熔点越高;反之,灰熔点越低。

(3)助熔剂

液态排渣气化炉如果要气化灰熔点比较高的煤,就需要加入助熔剂,以降低煤的灰熔点。根据煤质中矿物质对灰熔点影响的有关研究表明,添加适当助熔剂降低酸碱比,可有效降低灰熔点。

助熔剂的种类及用量要根据煤种的特性确定,一般选用氧化钙(石灰石)或氧化铁作为助熔剂。石灰石及氧化铁特别适宜作助熔剂的原因在于,它们是煤的常规矿物成分,几乎对系统没有影响,流动性与一般的水煤浆相同,加入后又能有效地改变熔渣的矿物组成、降低灰熔点和黏度。视煤种的不同,氧化钙的最佳加入量约为灰分总量的20%~ 25%,氧化铁为15%左右即可对灰熔点降低起到明显作用。但助熔剂的加入量过大也会适得其反,另外灰渣成分不同对砖的侵蚀速率也会不同,因此还应根据渣的组成和向火面耐火材料的构成合理选择助熔剂。

加入助熔剂后气化温度的降低将使单位产气量和冷煤气效率提高、氧耗明显降低,但同时也会使碳转化率稍有降低,排渣量加大,过量加入石灰石还会使系统结垢加剧。

在筛选煤种时,宜选择灰熔点较低的煤种,这可有效地降低操作温度,延长炉砖的使用寿命,同时可以降低氧耗、煤耗和助熔剂消耗。

4.煤灰的黏度

灰黏度是指煤灰在熔融状态下的内摩擦系数,表征煤灰在高温熔融状态下流动时的物理特性。煤灰的黏度对于液态排渣的气化炉来说是很重要的参数。

煤灰的黏度大小主要取决于煤灰的组成以及各组分间的相互作用,煤灰的黏度大小于与温度的高低有着极其密切的关系。

煤的灰熔点在一定程度上可以粗略的判断煤灰的流动性。一般的对于大多数煤来说,灰熔点高的煤,其灰的流动性也差,灰熔点相近的煤,不一定具有相同的流动性。

5.煤灰的黏温特性

灰渣黏温特性是指熔融灰渣的黏度与温度的关系。熔融灰渣的黏度是熔渣的物理特性,一旦煤种(灰分组成)确定,它只与实际操作温度有关。熔渣在气化炉内主要受自身的重力作用向下流动,同时流动的气流也向其施加一部分作用力,熔渣的流动特性可能是牛顿流体,也可能是非牛顿流体,这主要取决于煤种和操作温度的高低。为了顺畅排渣,专家认为熔渣行为处在牛顿流体范围内操作气化炉比较合适,一旦进入非牛顿流体范围区气化炉内容易结渣。在此并引入了临界温度的概念,即渣的黏度开始变为非牛顿流体特性时对应的温度,以此作为操作温度的下限。

煤种不同,渣的黏温特性差异很大。有的煤种在一定温度变化范围内其灰渣的黏度变化不大,也即对应的气化操作温度范围宽,当操作温度偏离最佳值时,也对气化运行影响不大;有的煤种当温度稍有变化时其灰渣的黏度变化比较剧烈,操作中应予以特别注意,以防低温下排渣不畅发生堵塞。可见,熔渣黏度对温度变化不是十分敏感的煤种有利于气化操作。 DZ++4xBTYusl2jwqkngs3efldPW05r7VLLl42DNwDi2lRLboJ+E7xS8qfxkdwzrQ

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