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二、煤的元素分析

元素分析是对组成煤的有机质主要元素的化验分析。煤中有机质主要由碳、氢、氧、氮、硫5种元素构成,碳是其中的主要元素。煤中的含碳量随煤化程度增加而增加。年轻的褐煤含碳量低,烟煤次之,无烟煤最高。氢和氧含量随煤化学程度加深而减少,褐煤最高,无烟煤最低。氮在煤中的含量变化不大,硫则随成煤植物的品种和成煤条件的不同而有较大的变化,与煤化程度关系不大。

1.煤中的碳

煤中的碳是组成煤有机高分子的最主要元素,煤结构中的稠环(六碳环)就是由碳元素组成的。因而无论是煤化程度较低的褐煤,还是煤化程度中等的烟煤或是煤化程度高的无烟煤,所含碳元素的质量分数都是最大的。从褐煤、烟煤一直到无烟煤随着煤化程度的加深,煤中的碳含量不断增高。在我国泥炭中含碳量为55%~ 60%范围内,成为褐煤后碳就增加。随变质作用的加深,碳含量不断提高,一直到高变质的无烟煤,因此变质作用的整个过程是增加碳含量的过程。所以煤的变质作用又可以说是增碳作用。

2.煤中的氢

氢是煤中第二个重要组成元素,煤中的氢是随变质程度加深而减小。同时氢质量分数的变化范围不是很大的。但进一步分析表明,氢的原子量很小,只是碳原子量的1 /12。如果用各元素的原子百分数量度煤的元素组成,对一些褐煤来说,其氢的原子分数可能比碳的原子分数还多。但随着变质程度加深,氢原子的原子分数就愈来愈小。总之煤化程度愈浅的煤,其氢含量愈高;煤化程度愈深的煤,氢含量愈小。在煤的整个变质过程中总的规律是氢随碳的增高而降低。其中尤以碳的质量分数大于90%,即无烟煤阶段的更为明显,碳自92%增至98%时,氢由4%降到1%以下。碳在85%以下的烟煤则氢的变化不很明显。对于褐煤,由于原始成煤植物的元素组分不同,明显影响其碳氢比例,所以在褐煤中碳和氢之间的相关关系比烟煤还差。

3.煤中的氧

氧也是组成煤有机质的一个主要元素,煤化程度越低的煤,氧的含量越高。氧含量多少对煤的性质影响很大。例如对于低变质程度的煤,它们的发热量常随氧含量增加而降低。煤中的氧含量随煤的变质程度加深而减少。对于煤中的氧含量和挥发分的关系,总的变化规律是随挥发分的降低而氧含量减少。

4.煤中的氮

氮在煤中的含量较少。氮也随煤化程度的增高而缓慢减少,因此也可以说,氮在煤中的含量随氢的增高而增大。煤中的氮含量与原始成煤物质有关,煤化程度浅的腐泥煤中氮含量常比腐植煤中的高。这是因为形成腐泥煤的菌、藻类等低等植物的含氮量比形成腐植煤的高等植物的含氮量高。煤中的氮含量还常常随挥发分的增高而增高,但增高的幅度则与成煤时代有关,一般在相同挥发分情况下,侏罗纪煤的含氮量比其他时代煤的含氮量明显偏低。

表1.1.2 煤中主要元素含量比较

5.煤中的硫

硫虽然也是煤中有机质的一个组成元素,但它在煤中含量多少,似乎与煤化程度无明显的关系。但是当煤中的有机硫较高时,其碳、氢、氧含量往往比低硫煤显著的低。因为硫取代有机结构中的碳、氢和氧。在燃烧和气化时,煤中的硫转变成的二氧化硫、硫化氢既腐蚀设备又污染环境,还使催化剂中毒,影响生产正常进行和产品质量。用于炼焦时,其中70%~ 80%的硫转入焦炭,焦炭用于冶金,使炼出的生铁含硫较多而具有热脆性,不仅使生铁的质量差,而且还使高炉的生产能力下降并严重腐蚀设备。煤中的硫含量越多,煤的质量越差,对煤加工利用带来的危害也越大。

硫是一种宝贵的资源。可用来生产硫酸和杀虫剂等;在橡胶、制药等工业上有着广泛的应用。故在选煤时回收煤中的黄铁矿;从燃烧的烟道中和煤气中回收各种含硫化合物;在燃煤中加脱硫剂以及从焦炉气中回收硫等都是有效利用途经。

根据煤的元素分析数据可大致推断煤的属性,例如对于炼焦煤,可以根据其元素分析测值来估算其化学产品的产率;对于动力用煤,可以用元素分析值来计算其发热量、理论燃烧温度和燃烧产物的组成,并为工业锅炉的设计提供依据;此外,煤的元素组成还可以为煤的科学分类提供参数等。

6.其他微量元素

(1)氯是煤中常见的有害元素之一,一般认为煤中氯含量超过0.25%时,就会对设备造成腐蚀,并会在设备中产生结皮和堵塞。煤化工生产要求煤中氯含量越低越好。

(2)当煤中磷含量超过0.05%时,就会导致钢铁产生冷脆性。煤化工生产要求原煤中磷元素含量越低越好。

(3)煤在燃烧及气化时,其中的氟会以HF及少量的SiF 4 、CF 4 等气态形式排到大气中。HF是一种剧毒物质,它的毒性要比SO 2 高出10~100倍,是危害动植物最为严重的一种污染物。由于氟化物的危害性极大,故煤化工生产要求煤中氟含量尽量低,以减少气化过程中气态氟化物的产生。

(4)煤中砷元素会对大气造成严重污染,还易引发皮肤癌及肝癌等疾病,从而危害操作人员的身心健康。煤化工生产要选用砷含量尽量低的煤种作为气化煤种,以最大程度降低气化过程中砷污染物的排放。 N1qXRa9fd4HdbFBbsN3rz5ToImKT0bV1pFRDZkzQRErir/4JIvD3tn+fs4jnRqoZ

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