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建中靖国元年（1101）正月，向太后去世，宰相曾布 （字 子宣， 1036—1107）为山陵使，负责修建向太后的陵墓，并主持向太后的丧事，赵挺之为仪仗使。北宋的皇陵在巩县 （今河 南省巩义市） ，距离京城有一段距离，这使得赵挺之有机会与曾布走得更近。曾布将赵挺之引为知己，丧事未结束便举荐赵挺之任御史中丞。御史中丞是谏官首领，拥有弹劾官员的权力，官位不算高，但位置相当重要。
六月，太后丧葬完毕，赵挺之结束了仪仗使的使命，回到京城。据学者黄盛璋推测，赵挺之这时应该转官为吏部侍郎，李清照在《金石录后序》中也提到“丞相 （赵挺之） 时作吏部侍郎”，但正史中并无确切记载。不过可以确定的是，赵明诚和李清照的大婚提上了日程，应该在是年七月至十一月之间举办了婚礼。
中国古代婚礼几千年一脉相承，有固定的程序，分六个步骤，叫“六礼”，即纳采、问名、纳吉、纳征、请期、亲迎。
女方到了婚龄，如花开堪摘，男方到女方家求婚，是谓“纳采”。赵家送来帖子，写明赵明诚曾祖、祖父、父亲名讳，以及同宗近支、家里田产、本人身份之类，算是正式的纳采帖。还要带上酒作为礼物，叫“许口酒”，取添人进口、请求女方许可的意思。酒瓶外面套上网袋，网袋外装饰八朵大花，绾上八枚颜色鲜艳的彩花头饰，用担子挑到李家。担子上也要缠上红绢，叫“缴担红”。李家愉快地接受了礼物，把瓶中酒倒出，回以清水，水中放三五条活鱼、一双筷子，叫“回鱼箸”。鱼寓意婚姻美满、早生贵子。
一系列仪式之后，这婚事便确定了。
过后几天，赵家要去李清照的生辰八字，拿到赵氏祖庙占卜，结果双方八字相合、大吉大利，可以继续往下进行，是谓“问名、纳吉”。
按照民间风俗，男方还有一项权利：由赵明诚的母亲郭氏到李家相媳妇，若看中，则拿一根钗子插在头上；若相不中，则留两段彩缎表示歉意。赵、李两家家主既为同事，李清照又是赵明诚点名要娶的媳妇，这一道程序就省去了。
接下来“纳征”，就是送聘礼，聘礼可多可少，根据男方家庭条件而定。赵挺之虽为显宦，但祖上并不显赫，又生性节俭，所以聘礼并不丰盈；李格非也不是贪财之人，不会斤斤计较，一切进行得顺顺利利。请人看了婚期，只等大婚当天“亲迎”了。
李清照在喜悦和期盼中迎来了大婚的日子。
结婚前一天，赵家送来婚礼上的冠、帔以及头饰、化妆品等，催促李清照梳妆打扮，提醒好日子到了，准备启程；李家除了象征性地回赠了一些婚礼服饰，还要派人到男方家里挂帐、铺床、布置新房，要把新房布置得舒舒服服、漂漂亮亮，目的是给男方传递一个信息：女儿在娘家是千金之躯、心肝宝贝，希望在婆家能受到善待。
最隆重的是结婚当天，李清照凤冠霞帔，打扮得光彩照人，坐在闺房中等待男方的花轿前来迎娶。及至听见吹吹打打，男方的花轿已落在门前，催促新人上轿了。这时便有人来搀扶李清照，李清照身不由己地跟着那人娉娉婷婷地上了花轿，轿夫却坐骑着轿竿不动身，讨要封赏。封赏到位后，轿夫立刻风风光光地起轿了。
一路上颠颠簸簸，李清照坐在轿中，隔着轿帘能听见两边的乐声、笑声、叫好声，却看不到外面的风景和笑逐颜开的人群。到赵家门口落轿后，有阴阳婆一边说着祝福的话，一边向门外撒谷子、豆子、糖果，引得围观的小孩子纷纷争抢。
热闹了一阵子，李清照才被安排下轿。有人捧着镜子在前面倒行，镜面向着新娘，引导着她跨过一个马鞍、一小堆干蓦草、一杆秤，然后送进了一间屋里。
接下来宾客开宴，酒过三巡后停下来，婚礼进入高潮。双方父母端坐堂屋，赵明诚拿着打有同心结的绸缎作为“牵巾”，走进屋子来请李清照。李清照透过头巾悄悄瞄一眼自己的夫婿，只见端庄方正、行止有致，看来果如父亲所言，是一位腹有诗书的谦谦君子，心中暗自高兴。赵明诚一步一步走了过来，将牵巾的一端递到她手上，双手微微触碰，仿佛触碰到了李清照的心尖上，让她感到莫名的战栗。牵巾另一端绾在新郎手里的笏板上，二人面对面，赵明诚倒着走，牵着新娘先到家庙叩拜祖宗，再到大堂叩拜双亲，最后有人过来搀扶，由李清照倒行着进入新房，开始夫妻对拜。对拜并不同时，新娘本想抢着先拜对方，不料还是新郎快些，先弯下了腰。李清照感到过意不去，忙不迭地回礼，赵明诚再回礼，李清照不知道该不该停下，只好又回，这样三番五次，引得一旁的看客哄堂大笑。
终于摆脱了尴尬，在床上坐定，有人过来剪新郎新娘的头发，各剪少许，放到一起，男女两家拿出缎子、梳子、头饰等和剪下的头发归置一起，这就是“合髻”。接下来新郎新娘在人们的簇拥下饮了一盏交杯酒，礼成。
这是李清照一生中难忘的时刻。她曾多次想象这一天的情形，心怀憧憬，今日得以如愿。风光无限的婚礼，将李清照由李家女儿变成赵家少夫人。
李清照的新婚生活是幸福的，小家庭充满了文化气息。文史不分家，何况赵明诚也好诗文，而李清照受夫君的影响，对金石和书画也产生了浓厚的兴趣，他们生活中最大的乐趣就是共同玩赏金石书画。
大相国寺是汴京最大的佛教活动中心，占地五百多亩，有六十多个禅院。僧房中间有宽阔的空地，可容纳万余人。后来官方将这里辟为商旅交易市场，全国各地物资运送到京师，都在这里批发零售。宋孟元老《东京梦华录》记载：
相国寺，每月五次开放，万姓交易。大三门上皆是飞禽猫犬之类，珍禽奇兽，无所不有。第二、三门皆动用什物，庭中设彩幙、露屋、义铺，卖蒲合、簟席、屏帏、洗漱、鞍辔、弓剑、时果、腊脯之类。近佛殿，孟家道冠、王道人蜜煎、赵文秀笔及潘谷墨。占定两廊，皆诸寺师姑卖绣作、领抹、花朵、珠翠、头面、生色销金花样幞头、帽子、特髻冠子、条线之类。殿后资圣门前，皆书籍、玩好、图画及诸路散任官员土物、香药之类。
大相国寺是个大卖场，无所不卖，应有尽有，是京城人淘宝的天堂，各种稀奇古怪的玩意儿都可以在这里找到踪迹。对于文人来说，最有诱惑力的是艺术品，除了书画还有古籍善本、古玩金石。黄庭坚曾在这里买到大文豪宋祁的《新唐书》草稿，上面有宋祁写作时修改涂抹的痕迹。通过草稿，黄庭坚认真研究宋祁的创作思路和写作方法，据说作文水平从此突飞猛进。
赵明诚是大相国寺的常客，主要是淘选金石碑碣。他虽是御史中丞的儿子，但毕竟还是学生，花家里的钱不太方便。每月初一、十五，从学校里请假出来，拿家里的衣服质押到典当行，取出五百文钱到大相国寺“淘宝”，碰到中意的拓片古玩就买下来，还不忘给新婚的妻子捎一些时鲜水果。到了家里，夫妻二人“相对展玩咀嚼，自谓葛天氏之民也” （《金石录后 序》） 。葛天氏是一个远古部落，治下的民众爱唱歌，生活自由快乐，是后世文人雅士向往的大同世界。陶渊明《五柳先生传》中有“葛天氏之民欤”一语，李清照推崇陶渊明，她心中的“葛天氏之民”，应该像陶渊明笔下的五柳先生那样：家里虽然贫穷，但“闲静少言，不慕荣利，好读书，不求甚解；每有会意，便欣然忘食……常著文章自娱，颇示己志。忘怀得失，以此自终”。
名人有更多的烦恼，他们可能更渴望低调的生活。李清照低调得不想被打扰，只想跟夫君一起过“葛天氏”的生活。
夫妇二人一边品尝水果，一边研读古碑拓片，岁月静好，没有烦心事打扰，物质生活和精神生活同时得到满足。这正是李清照想要的生活：伉俪情深，神仙眷侣。