三、疑难辨析

（一）典型例题分析

【例2-1】 已知下列反应在1123K时的标准平衡常数：

（1）C（石墨）

（2）CO（g）+Cl 2 （g） COCl 2 （g） =6.0×10 -3

（3）计算反应2COCl 2 （g） C（石墨）+CO 2 （g）+2Cl 2 （g）在1123K时的 K ⊖ 值。

解： （2）式乘2得（4）式，（4）式加（1）式得（5）式：

由于（3）式为（5）式的逆反应，则：

【解题思路】 多重平衡规则。

【例2-2】 763.8K时，反应H 2 （g）+I 2 （g） 2HI（g）的 K =45.7

（1）如果反应开始时H 2 和I 2 的浓度均为1.00mol·L -1 ，求反应达平衡时各物质的平衡浓度及I 2 的平衡转化率。

（2）假定平衡时要求有90%I 2 转化为HI，问开始时I 2 和H 2 应按怎样的浓度比混合？

解： （1）设达平衡时 c （HI）= x mol·L -1

所以平衡时各物质的浓度为：

c eq （H 2 ）= c eq （I 2 ）=1.00-1.54/2 -1 =0.23（mo1·L -1 ） c eq （HI）=1.54mol·L -1

I 2 的变化浓度=- x /2=0.77（mol·L -1 ）

I 2 的平衡转化率

（2）设开始时 c （H 2 ）= x mol·L -1 ， c （I 2 ）= y mol·L -1

所以当开始时H 2 和I 2 的浓度若以1.6∶1.0混合，I 2 的平衡转化率可达90%。

【解题思路】 （1）根据已知的 K 和反应式给出的计量关系，求出各物质的平衡浓度及I 2 的变化浓度，代入平衡转化率的计算式。（2）根据平衡移动原理，增大反应物的浓度，可以使平衡向正向移动。增大H 2 的初始浓度，可以提高I 2 的转化率。

【例2-3】 在容积为5.00L的容器中装有等物质的量的PCl 3 （g）和Cl 2 （g）。523K下反应：

PCl 3 （g）+Cl 2 （g） PCl 5 （g）达平衡时， p （PCl 5 ）= p ⊖ ， K ⊖ =0.767，求：

（1）开始装入的PCl 3 及Cl 2 的物质的量；

（2）PCl 3 的平衡转化率。

解： （1）设PCl 3 （g）及Cl 2 （g）的始态分压为 x Pa。

【例2-4】 将1.0molN 2 O 4 ，置于一密闭容器中，N 2 O 4 （g）按下式分解：N 2 O 4 （g） 2NO 2 （g）。在25℃及100kPa下达平衡，测得N 2 O 4 的转化率为50%，计算：

（1）反应的 K ⊖ ；

（2）25℃、1000kPa达平衡时，N 2 O 4 的转化率及N 2 O 4 和NO 2 的分压；

（3）由计算说明压力对此平衡移动的影响。

解： （1）

（2）1000kPa时， K ⊖ 不变（因为 T 不变）

平衡时各组分的分压为：

（3）总压力由100kPa增加到1000kPa，N 2 O 4 的转化率由50%降至18%，说明平衡向左移动，即向气体分子数减少的方向移动。

（二）考点分析

1.基本概念——化学平衡、可逆反应、化学平衡常数、标准平衡常数。

2.外因对化学反应速率及化学平衡的影响（温度、浓度、压力、催化剂等）。

3.化学平衡的简单计算。

【例2-5】 当可逆反应达到化学平衡时，下列叙述中不正确的是（　）

A.化学平衡是动态平衡

B.化学平衡是有条件的

C.体系内各反应物和生成物的浓度相等

D.平衡状态能够体现出在该条件下化学反应可以完成的最大限度

答案： C

考点： 化学平衡。

【例2-6】 已知某化学反应是吸热反应，欲使此化学反应的速率常数 k 和标准平衡常数 K ⊖ 都增加，则反应的条件是（　）

A.恒温下，增加反应物浓度　B.升高温度

C.恒温下，加催化剂　D.恒温下，改变总压力

答案： B

考点： 化学平衡常数仅是温度的函数。

【例2-7】 一定条件下的可逆反应2SO 2 （g）+O 2 （g） 2SO 3 （g）在体积不变的密闭容器中达到平衡后，改变条件，重新达平衡后，下列各种量如何变化？

解：

考点： （1）反应物的平衡量=起始量-转化量（指物质的量或物质的量浓度）

生成物的平衡量=起始量+转化量

应注意的是，上述三种量中只有转化量之比等于反应方程式系数之比。

（2）物质的转化率

应注意：①可逆反应的平衡转化率最大；②对于某一平衡体系，其他条件不变，只增大反应物甲的浓度，可提高反应物乙的转化率，而甲的转化率降低。 o2MzYz8ptk5G0F9j2h4b4Rm7cywoQFzTFxt4uYzobG9wadiqueg6pCxlwk/B8ZV7