在化学实验中,我们测量的数据往往并不是最终结果,还需要进行一些修约,才能得到我们想要的结果。在这个过程中,涉及各测量值的有效数字位数可能不同,逐一计算比较麻烦,因此需要按照一定的规则对各测定值先进行修约到需要的位数,把它后面多余的数字舍弃,然后再进行计算,不仅可以减少麻烦,而且还可以提高工作效率。舍弃多余数字的过程称为“数字修约规则”。一般常用的是“四舍五入”,其缺点是见五就进,必然会导致修约后的测量值系统偏高,而且无法消除,这时可用“四舍六入五留双”。
“四舍六入五留双”规则是我国科学技术委员会正式颁布的GB8170—87《数字修约规则》。具体规则如下:
当测量值中被修约的数字≤4时,舍去,当测量值中被修约的数字≥6时,进位,当测量值中被修约的那个数字是5时,分为两种情况:
(1)5后面为0或没数字,若进位后末位数为偶数,则进位;若舍去后末位数为偶数,则舍去。
(2)5后面有数字(不包括0),则该数字总是比5大,在这种情况下,该数字以进位为宜。
注意:修约数字时,只允许对原测量值一次修约到所需位数,不能分次修约。
可多保留一位有效数字进行运算,在大量运算中,为了提高运算速度,而又不使修约误差迅速积累,可采用“安全数字”。
对标准偏差的修约,其结果应使准确度降低。
(3)有效数字的运算规则:在实验中,实际上测量到的数据并不是最终结果,往往还需要进行一些计算,才能得到所需的结果。而在计算分析结果时每个测量值的误差都要传递到分析结果中去,造成结果的不准确性,因此,需要根据误差传递的规律进行有效数字的运算,规则如下。
①加减法规则:当几个数据相加减时,有效数字位数的保留,应以小数点后位数最少的数字为依据,因为该数字绝对误差最大。
例:0.0121 + 25.64 + 1.05782=?
绝对误差:±0.0001 ±0.01 ±0.00001
由于每个数据中最后一位数都有±1的绝对误差,即0.0121±0.0001,25.64±0.01,1.05782±0.00001,其中以25.64绝对误差最大,在加合的结果中总的绝对误差取决于该数,故有效数字位数应根据它来修约,见下式:
0.01+25.64+1.06=26.71
②乘除法规则:当几个数据相乘除时,有效数字位数的保留,应以有效数字位数最少的数字为依据,因为该数字相对误差最大。
例:0.0121 × 25.64 × 1.05782=?
相对误差:±0.8% ±0.4% ±0.009%
这三个数的相对误差分别为:
可见以0.0121的相对误差最大,应以它为标准进行各数的修约,修约为3位有效数字,见下式:
0.0121×25.6×1.06=0.328
另外,由于实际工作中大多用计算器进行计算,过程中不必对每一步计算结果进行修约,但是根据其准确度要求,要正确保留最后结果的有效数字位数。比如对本例数字不修约直接进行计算,最后得到0.3281823,又不取舍,那是错误的。
(4)实验中的数据记录及结果显示
①记录测量结果时,只保留一位可疑数据。
分析天平质量称量:0.000×g
滴定管体积: 0.00×mL
容量瓶: 100.0mL 250.0mL 50.0mL
吸量管、移液管: 25.00mL 10.00mL 5.00mL 1.00mL
pH值: 0.0×单位
吸光度: 0.00×
②分析结果表示的有效数字:如高含量>10%,4位有效数字,含量在1%~10%,3位有效数字,含量<1%,2位有效数字。
③分析中各类误差、偏差的表示:通常取1~2位有效数字(取1位有效数字已足够,最多2位)。
④各类化学平衡计算:2~3位有效数字。
使用计算器计算定量分析的结果,特别要注意最后结果中有效数字的位数,应根据前述规则决定取舍,不可全部照抄计算器上显示的八位数字或十位数字。