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1.有效数字定义 在化学实验中实际上能测量的数字即为有效数字，它不仅能表示数值的大小，还可以反映测量的精确程度。例如，在滴定实验中，对读取同一滴定管刻度，甲得到15.23mL，乙得到15.24mL，丙得到15.25mL，这3个数字中，前3位数都是一样的、准确的，是仪器所能读出的最小分度值，只有第4位数字是估读出来的，不甚准确，通常把第4位数字称为可疑数字，即仪器最小分度值十分位的估计值。记录时应该保留它，这4位数字都是有效数字。它就是实际上能测量到的数字，具体来说就是准确数字+最后一位可疑数字。
2.位数确定 在确定位数时要遵循以下原则。
（1）数值中数字1～9都是有效数字，如43.181，有效数字的位数是5位。
（2）数字“0”在数值中所处的位置不同，起的作用也不同，具有双重意义，一是有效数字，二是起定位作用。具体判定如下：
①“0”在数字前，仅起定位作用，不是有效数字。
如，0.0382中，“3”前面的两个“0”均非有效数字，起定位作用，如果将单位缩小100倍，则0.0328就变成了3.28，同时也说明单位变换了但有效数字的位数是不会变的。
②数值末尾的“0”属于有效数字。
如0.5000中，“5”后面的三个“0”均为有效数字。
③数值中夹在数字中间的“0”是有效数字。
如数值1.008中的两个“0”是均是有效数字；数值8.01中间的“0”也是有效数字。
④以“0”结尾的正整数，“0”是不是有效数字不确定，应根据测试结果的准确度确定。
如3600，后面的两个“0”如果不指明测量准确度就不能确定是不是有效数字。
测量中遇到这种情况，最好根据实际测试结果的精确度确定有效数字的位数，有效数字用小数表示，把“0”用10的乘方表示。如将3600写成3.6×10 3 表示此数有两位有效数字；写成3.60×10 3 表示此数有三位有效数字；写成3.600×10 3 表示此数有四位有效数字。
（3）倍数、分数关系：这些数据不是测量所得到的，可视为无限多位。
分析化学中，常会遇到一些分数、倍数等，如I
2
与Na
2
S
2
O
3
反应，其摩尔比为1∶2，因而
，这里的2可视为足够有效，它的位数不是1位，即不能根据它来确定计算结果的有效数字位数。
（4）对数值：如pH值、PM、lg c 、lg k 等，位数取决于小数部分（尾数）的位数，因为整数部分代表该数的方次。
如pH=11.20，换算为H + 的浓度时，应为［H + ］=6.3×10 -12 mol/L，有效数字位数是2位，而不是4位。
（5）首位数字规则：首位数＞8，有效数字位数多计算1位，这主要是在“有效数字计算规则中的乘除运算”中用处较大。
主要是因为它们的相对误差约为0.1%，与10.08、12.10这些4位有效数字的数值的相对误差接近，故常将它们作4位有效数字处理。如9.83，有效数字的位数4位。
注意：①实验中的数字与数学上的数字是不一样的。
数学上的数仅表示大小，有效数字不仅表示量的大小，还反映了所用仪器的精确度，各种仪器，由于测量的精确度不同，其有效数字的位数也不同。
例如：数学上8.35=8.3500，而实验的8.35g≠8.3500g，另外根据数值的有效数字的位数还可以知道仪器的精密度。
②有效数字的位数与被测量值的大小和仪器的精密度有关。如在不同电子天平上称量的数字分别为8.35g和8.3500g，说明这两台电子天平的精密度是不一样的，后一个更精密一些。