实践项目六
滴定基本操作

一、目的要求

（1）练习移液管、吸量管和容量瓶的使用。

（2）练习酸式和碱式滴定管的洗涤、检漏、涂油、排气等操作。

（3）练习酸式和碱式滴定管的滴定控制、读数以及摇动锥形瓶操作。

（4）练习滴定终点的判断和控制。

二、基本原理

酸碱中和反应：H ⁺ +O(H) ^- →H ₂ O

碱滴定酸：选酚酞作指示剂（pH=8.0~10.0；溶液由无色变为淡粉红色）

酸滴定碱：选甲基橙作指示剂（pH=3.0~4.4；pH>4.4为黄色，pH<3.0为橙色）

三、试剂与仪器

1.试剂

2.仪器

四、基本操作

1.移液管和吸量管的使用

移液管和吸量管都是一种准确量取一定体积液体的精密度量仪器，如图2-10所示。移液管是恒定容量的大肚管，只有一条刻度线，无分度刻度线，所以到了刻度线即为定温下的规定体积。一般容量有1 mL，2 mL，5 mL，10 mL，20 mL，25 mL，50 mL，100 mL等规格。吸量管是一种直线型的带分度刻度的移液管，管上标量为最大容量，一般有0.1 mL，0.2 mL，0.5 mL，1 mL，2 mL，5 mL，10 mL等规格。如5 mL吸量管，最大容量为5.00 mL，其分刻度为5.00，4.50，4.00，…，0，因此，它可移取0~5 mL内任意体积的液体，精度比量筒高。具体使用方法如下：

（1）检查

检查移液管的管口和尖嘴有无破损，若有破损则不能使用。

（2）洗涤

先用自来水淋洗后，用铬酸洗涤液浸泡，操作方法如下：

①用右手拿移液管或吸量管上端合适位置，食指靠近管上口，中指和无名指张开握住移液管外侧，拇指在中指和无名指中间位置握在移液管内侧，小指自然放松。

②左手拿洗耳球，持握拳式，将洗耳球握在掌中，尖口向下，握紧洗耳球，排出球内空气，将洗耳球尖口插入或紧接在移液管（吸量管）上口，注意不能漏气。慢慢松开左手手指，将洗涤液慢慢吸入管内。

③吸取1/4移液管容量的酸洗液，然后用手按住，将移液管处于水平，两手托住转动让洗液润湿全部管壁，从上口倒出洗液。

④用自来水洗去残存洗液，然后用蒸馏水洗涤数次。

（3）吸取溶液

①吹去残留水。以左手拿洗耳球，将食指或拇指放在洗耳球的上方，右手手指拿住移液管或吸量管至标线以上的地方，将洗耳球紧接在移液管口上。管尖贴在吸水纸上，用洗耳球打气，吹去残留水。

②待移液润洗。摇匀待吸溶液，将待吸溶液倒小部分于洗净并干燥的小烧杯中，用滤纸将清洗过的移液管尖端内外的水分吸干，并插入小烧杯中吸取溶液，当吸至移液管容量的1/3时，立即用右手食指按住管口，取出，横持并转动移液管，使溶液流遍全管内壁，将溶液从下端尖口处排入废液缸内。如此操作，润洗3~4次后即可吸取溶液。

③吸取溶液。将用待吸溶液润洗过的移液管插入待吸液面下1~2 cm处，用洗耳球按上述操作方法吸取溶液（注意移液管插入溶液不能太深，并要边吸边往下插入，始终保持此深度）。当管内液面上升至标线以上约1~2 cm处时，迅速用右手食指堵住管口（此时若溶液下落至标线以下，应重新吸取），将移液管提出待吸液面，并使管尖端接触待吸液容器内壁片刻后提起，用滤纸擦干移液管或吸量管下端黏附的少量溶液，如图2-11（a）。注意：在移动移液管或吸量管时，应保持垂直，不能倾斜。

（4）调节液面

①左手另取一个干净小烧杯，将移液管管尖紧靠小烧杯内壁，小烧杯倾斜约45°，使移液管保持垂直，刻度线和视线保持水平（左手不能接触移液管）。

②稍稍松开食指（可微微转动移液管或吸量管），使管内溶液慢慢从下口流

出，液面将至刻度线时，按紧右手食指，停顿片刻，再按上法将溶液的弯液面底线放至与标线上缘相切为止，立即用食指压紧管口。将尖口处紧靠烧杯内壁，向烧杯口移动少许，去掉尖口处的液滴。

③将移液管或吸量管小心移至承接溶液的容器中。

（5）放出溶液

①将移液管或吸量管直立，接收器倾斜，管下端紧靠接收器内壁，松开右手食指，使溶液自由地沿杯壁流下，如图2-11（b）。

②待液面下降到管尖后，停等15秒钟。将移液管或吸量管尖端靠承接器壁前后小距离滑动几下（或将移液管尖端靠接收器内壁旋转一周）。

③移走移液管（残留在管尖内壁处的少量溶液，不可用外力强使其流出，因校准移液管或吸量管时，已考虑了尖端内壁处保留溶液的体积。除在移液管身上标有“吹”字的，可用洗耳球吹出，不允许保留）。

④洗净移液管，放置在移液管架上。

2.容量瓶的使用

容量瓶是用来把准确称量的物质配成准确浓度的溶液，或是精确地将浓溶液稀释成稀溶液的一种容量玻璃仪器。外形是一种细颈梨形平底玻璃瓶，带有磨口玻璃塞或塑料塞。玻璃塞可用橡皮筋或塑料绳固定在瓶颈上，开启时，塞子可自然挂在瓶颈上。

容量瓶上只有一个刻度，且标有20 ℃字样，通常是在溶液温度为20 ℃左右使用，其规格通常有10 mL、25 mL、50 mL、100 mL、250 mL、500 mL和1000 mL等。容量瓶不可用作反应容器，不可加热，不可互换瓶塞，不宜贮存配好的溶液。容量瓶使用前要先检漏。

（1）检漏

①加水至标线附近，盖好瓶塞后，用左手食指按住塞子，其余手指拿住瓶颈标线以上部分，右手指尖托住瓶底，将瓶倒立2分钟，如不漏水，将瓶直立。

②转动瓶塞180°，再倒立2分钟，如不漏可使用（使用中，玻璃塞不应放在桌面上，以免玷污，操作时可用食指和中指夹瓶塞的扁头，当操作结束后随手将瓶盖盖上，也可用橡皮筋或细绳将瓶塞系在瓶颈上）。

③如果不渗水，先用自来水冲洗，再用蒸馏水洗3次备用。

（2）溶液的配制

①称量溶解。用固体物质配制溶液时，应洗净一只小烧杯，将准确称取的固体物置于烧杯中，加少量纯水或溶剂将固体溶解。若不溶解可适当加热，加速溶解。待完全溶解后转移到容量瓶中。

②转移溶液。定量转移溶液时，右手拿玻璃棒，左手拿烧杯，使烧杯嘴紧靠玻璃棒，玻璃棒的下端靠在瓶颈内壁上，使溶液沿玻璃棒和内壁流入容量瓶中。烧杯中溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒向上提，并逐渐竖直烧杯。将玻璃棒放回烧杯，用水或溶剂洗玻璃棒及杯壁，再按上法将洗涤液转入容量瓶，如此重复洗涤，转移5次以上，保证溶液完全转入容量瓶中。

转移溶液时，烧杯口应紧靠玻璃棒，玻璃棒伸向瓶颈靠内壁，上部不要碰瓶口，让溶液沿玻璃棒及内壁流入瓶内，如图2-12（a）。溶液流完后，使烧杯直立，玻璃棒放回烧杯中。

③定容。定量转移完成后再加水或溶剂至容量瓶体积约3/4处，用手指夹住瓶塞，拿起容量瓶。将容量瓶旋转摇动，使溶液混匀。继续加水或溶剂至距标线约1 cm处，改用滴管或洗瓶加水，直至溶液弯液面下缘与容量瓶的标度刻线相切为止，盖紧瓶塞。若玻璃瓶塞未用塑料绳系挂在瓶颈上，则瓶塞均应夹在手指间操作，直至盖回瓶口为止。

④混合均匀。定容后盖上瓶塞，用左手食指按住塞子，其余手指拿住瓶颈标线以上部分，右手指尖托住瓶底，如图2-12（b）。将容量瓶倒转，使气泡上升到瓶顶，振荡瓶身，正立后再次倒转进行振荡，如此反复7~8次，旋转瓶塞180°，继续振荡7~8次，使瓶内溶液混合均匀，如图2-12（c）。

（3）定量稀释溶液

用移液管移取一定体积的溶液于容量瓶中，加水至距标线约1 cm处，等1~2分钟，使附在瓶颈内壁的溶液流下后，再用滴管滴加水至弯液面下缘与标线相切，然后盖上瓶塞，摇匀步骤同上。

3.酸式和碱式滴定管的使用

滴定管主要用于精确地放出一定体积的溶液，分酸式和碱式两种，如图2-13。酸式滴定管用玻璃活塞控制液体的流出，碱式滴定管用一段橡胶管里的玻璃珠控制。因此，能腐蚀玻璃的碱性物质不能装在酸式滴定管里，能腐蚀橡胶的强氧化性物质如高锰酸钾、碘和AgNO ₃ 等溶液也不能装在碱式滴定管里。

滴定管常用的规格有25 mL和50 mL。此外，还有容积为10 mL，5 mL，2 mL和1 mL的半微量和微量滴定管。应根据滴定时标准溶液的用量，正确选用不同型号的滴定管。滴定管除无色外，还有棕色，用以装见光易分解的溶液，如高锰酸钾、碘和AgNO ₃ 等。

在平常的滴定分析中，因为酸式滴定管操作比较灵活、方便，所以除了强碱溶液外，一般均采用酸式滴定管进行滴定。

（1）酸式滴定管的准备

①洗涤

a.用洗涤剂或铬酸洗液洗涤。

b.自来水洗涤。

②涂凡士林，如图2-14。

a.取下橡皮圈和活塞。

b.用吸水纸擦干活塞及活塞套。

c.将滴定管平放。

d.蘸取少量凡士林，在活塞两端均匀涂一薄层。

e.将活塞插入活塞套，向一个方向转动，至凡士林层完全透明为止。

③检漏。用自来水充满滴定管，夹在滴定台架上，静止约2分钟，观察有无水滴渗出。将活塞旋转180°，再检查一次。若漏水应重新涂凡士林；若前后两次均无水渗出，活塞转动也灵活，即可使用。需注意还要检验是否堵塞，若堵塞则应擦净凡士林，并把小孔中的凡士林用滤纸和细铁丝除掉，或用洗耳球从管的上端往下吹气，把凡士林吹洗出来。堵塞严重的应把滴定管下端放置在热水中，利用热水把凡士林溶解而除去。

④润洗。用10~15 mL操作溶液将滴定管洗涤2~3次。操作时两手平托滴定管慢慢转动使操作溶液流遍全管，并使溶液从滴定管下端流出，以除去管内残留水分。再装入溶液进行滴定，否则引起操作溶液被稀释。注意应将操作溶液直接从试剂瓶中倒进滴定管，而不要依靠其他仪器（如漏斗，烧杯等）。

⑤赶除气泡。装满溶液后，右手持滴定管上部，使其倾斜30°，左手迅速打开活塞，让溶液流出，将气泡冲走。

（2）碱式滴定管的准备

与酸式滴定管相似。不同之处有两点：一是若漏液，则要更换玻璃珠及胶管；二是赶除气泡时，用左手拇指和食指捏住玻璃珠中间偏上部位，并将乳胶管向上弯曲，出口管斜向上，向一旁挤压玻璃珠，使溶液从管口流出，将气泡赶出，再轻轻使乳胶管恢复伸直，松开拇指和食指，如图2-15。

（3）读数

在装取或放出溶液后的1~2 min再读数。读数时应拿滴定管上部无刻度部分，并使滴定管绝对垂直（不可拿装有液体的部分，以免液体和玻璃管膨胀，也不可倾斜）。对于无色溶液或浅色溶液，应读取弯液面下缘实线的最低点数值。视线要与最低点在同一水平面上，最好面对光源，如图2-16。读数时也可以用黑白纸板作辅助，这样弯液面界线十分清晰。对于有色溶液（如高锰酸钾、碘等溶液），其弯液面不够清晰，读数时，可读液面两侧最高点，即视线应与液面两侧最高点水平，如图2-17。但初读与终读要一致，否则容易产生误差。注意，只有排除气泡后才可以读数。同时，读数要准确到0.01 mL。

（4）滴定操作

①将滴定管装满溶液并将液面调节在“0.00”的位置，记录读数，然后将滴定管夹在滴定管架上。滴定管下端如有悬挂的液滴，也应除去。

②滴定方法：用酸式滴定管时，左手无名指和小指向手心弯曲，控制掌心不接触活塞小端，绝对要注意不能使手心顶着活塞小端，以防活塞顶出造成漏水，拇指、食指、中指三指平行轻拿活塞柄。转动活塞时，不要把食指或中指伸直，防止产生使活塞拉出的力，如图2-18（a）。操作动作要轻缓，手势要自然。活塞“T”字头与滴定管垂直表示关闭，平行则为最大流速，因此滴液速度由“T”字头与滴定管夹角决定。夹角小，滴液速度快，随着夹角增大，滴液速度逐渐减少至零。

③使用碱式滴定管时，应将左手拇指在前，食指在后，挤捏乳胶管（玻璃球的偏上处），使乳胶管与玻璃球之间形成一条缝隙。滴液速度由挤压力的大小控制，注意绝对不能捏在玻璃球的下部，如图2-18（b），否则放手时橡皮管的管尖会产生气泡。

（5）滴定速度

在锥形瓶的被滴溶液中滴入几滴指示剂。按照实验规程，滴定管中的液体要逐滴滴下，每滴一滴都要摇动锥形瓶，摇动锥形瓶时，应微动腕关节，使溶液向同方向旋转，要使溶液旋转出现旋涡，但不能前后摇动，如图2-19。滴定时，左手不能离开活塞，不能任溶液自流。当指示剂变色时，停止放液，读出滴定管读数。前后两个读数相减即为所用溶液体积。

（6）半滴滴加操作

当观察到颜色接近终点时，每加一滴摇几下锥形瓶，最后每加半滴，摇几下锥形瓶，直到溶液出现明显的颜色变化为止。滴加半滴溶液时，使溶液悬挂在滴定管出口嘴上，用锥形瓶内壁将其靠落，再用洗瓶吹洗。滴定到了加半滴溶液阶段时，说明已接近终点，应用洗瓶将溅在内壁上的溶液吹洗下去。滴定结束后，滴定管内的溶液应弃去，不要倒回原瓶中，以免玷污操作溶液。

五、滴定终点练习

1.以酚酞为指示剂，用NaOH滴定HCl

（1）用0.1 mol·L ^-1 HCl溶液和NaOH溶液分别润洗酸式、碱式滴定管，再分别装满溶液，赶去气泡，调好零点。

（2）用酸式滴定管放出20.00 mL HCl溶液于已洗净的250 mL锥形瓶中，加入50 mL蒸馏水、2滴酚酞指示剂，用0.1 mol·L ^-1 NaOH溶液滴定至溶液由无色变为浅粉红色，30 s不褪色即为终点，记录读数于表2-14，准确至0.01 mL。

（3）再往锥形瓶中放入HCl溶液2.00 mL（共22.00 mL），继续用NaOH溶液滴定。注意NaOH溶液应逐滴或半滴滴入，挂在瓶壁上的NaOH溶液可用洗瓶中的蒸馏水吹洗下去，直至被滴定溶液呈现浅粉红色。如此重复操作5次，记录每次滴定的终点读数。

（4）计算每次滴定体积比V（HCl）/V（NaOH）及其相对平均偏差，其相对偏差应不超过0.2%，否则要重新滴定。

2.以甲基橙为指示剂，用HCl滴定NaOH

（1）用碱式滴定管放出20.00 mL NaOH溶液于已洗净的250 mL锥形瓶中，加入50 mL蒸馏水、2滴甲基橙指示剂，用0.1 mol·L ^-1 HCl溶液滴定至溶液由黄色变为橙色，记录读数于表2-15，准确至0.01 mL。

（2）再往锥形瓶中放入NaOH溶液2.00 mL（共22.00 mL），继续用HCl溶液滴定。注意HCl溶液应逐滴或半滴滴入，挂在瓶壁上的HCl溶液可用洗瓶中蒸馏水吹洗下去，直至被滴定溶液呈现橙色。如此重复操作5次，记录每次滴定的终点读数。

（3）计算每次滴定体积比V（NaOH）/V（HCl）及其相对平均偏差，其相对偏差应不超过0.2%，否则要重新滴定。

3.酸碱体积比测定

（1）以酚酞为指示剂：用25 mL移液管移取HCl溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入50 mL蒸馏水、2滴酚酞指示剂，用NaOH溶液滴定至溶液由无色变为粉红色，30 s不褪色即为终点，记录读数于表2-16。如此重复4次，求出NaOH溶液体积的平均值，计算V（HCl）/V（NaOH）。

（2）以甲基橙为指示剂：用25 mL移液管移取NaOH溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入50 mL蒸馏水、2滴甲基橙指示剂，用HCl溶液滴定至溶液由黄色变为橙色，即为终点，记录读数于表2-17。如此重复4次，求出HCl溶液体积的平均值，计算V（HCl）/V（NaOH）。

六、数据记录与处理

七、注意事项

（1）滴定开始前和停顿后滴定管尖嘴不能悬挂液滴。

（2）记录数据准确至小数点后第二位，即使最后一位或两位都是“0”。

八、思考题

（1）酸式滴定管的活塞应如何涂油？

（2）碱式滴定管漏液应如何处理？

（3）滴定管尖嘴内的气泡如何赶除？

（4）在滴定开始前和停止后，尖嘴外留有的液体各应怎样处理？ 4tJEH5NCbbWeYll9eK2QM2oeD87F1CAnTOviSos50NC4OqdEaHbc6VhMTsWf1j2x