1.5 “turbo Grignard”试剂简介

格氏试剂被广泛应用于有机合成中，是一种重要的金属有机试剂。然而，传统的格氏试剂具有官能团耐受性差、选择性差、副反应多等缺点。2004年，Knochel等首次将“turbo Grignard”试剂（RMgCl·LiCl）引入卤素-镁交换反应中 ^[117，118] 。通过向反应体系中加入LiCl来促进卤素-金属交换过程，可以有效提高交换反应的效率和官能团容忍度。下面简要举几例进行说明。

带有氯原子、碘原子、腈基或者酯基取代的烯基碘化物 124 均可与 ⁱ PrMgCl·LiCl在低温下反应生成Grignard试剂类似物 125 ，化合物 125 可以进一步与亲电试剂反应生成构型保持的化合物 126 （图1-81） ^[119] 。

三甲基硅基取代的腈醇化合物 127 可以与 ⁱ PrMgCl·LiCl反应生成化合物 128 ，化合物 128 可以与CuCN·2LiCl发生转金属反应，继而与苯甲酰氯反应得到不饱和酮 129 （图1-82） ^[120] 。

另外，我们利用 ⁱ PrMgCl· LiCl 实现了丁二烯骨架中的选择性碘-镁交换反应。1，4-二碘-1，3-丁二烯 2 与4.0当量量 ⁱ PrMgCl·LiCl发生选择性碘-镁交换反应，生成了保留一个碘原子的烯基镁化合物 130 ，化合物 130 可以与多种亲电试剂反应生成相应的产物 131 （图1-83） ^[121] 。