金属零件在储存、流通过程中,常常会发生表面锈蚀氧化。
据美国腐蚀工程学会2004年的报告统计,腐蚀造成的经济损失占国民生产总值的3.1%,而我国统计的数据则接近5%。
目前市场上常用的防锈方法,主要归为以下两类(根据GB/T 4879—2016《防锈包装》)。
1.直接防锈
将防锈物质直接涂覆在产品金属表面的防锈方法。经常采用的材料有防锈油、防锈脂、凡士林、防锈纸、防锈剂、防锈液等。
这是较传统的一种防锈方法。在涂抹或包裹防锈物质时,人工费用较大,终端用户开启使用前,清理零件上的防锈物质又很麻烦,当零件形状复杂时,常会因一些细槽、深孔等位置涂覆不到而造成废品,而且该方法往往会对环境造成一定的污染。
2.间接防锈
不直接对产品的金属表面进行防锈处理的防锈方法。市场上一般选用的材料有干燥剂与气相缓蚀剂(Volatile Corrosion Inhibitor, VCI),后者以粉剂、片剂或丸剂为主。
它们的缺点包括以下几点:
(1)防锈等级较低;
(2)对温、湿度要求较高,防锈材料及制品不能贮存在温度≥65℃及相对湿度≥85%的环境中(江南黄梅天时的相对湿度常常大于85%);
(3)VCI与有色金属铅、锌、镉、镁及其合金接触时,有较多的限制条件(详见GB/T 14188—2008《气相防锈包装材料选用通则》)。
金属制品的防锈历来是个大课题,人们早已将它视作工业产品设计与生产链条中的重要一环。在林林总总的防锈工艺中,气相防锈异军突起,它是最具发展前景的一种防护技术,因此研究者众多。
目前国内使用最多的气相防锈方法,是将固态VCI装在若干个透气袋中,并将它们均布(固定)在容器内,以抑制大气对内装物的腐蚀。
据国家权威查新机构资料显示,我国有关气相防锈包装的专利并不少,例如:有的在纸箱内壁粘贴上一张防锈纸,也有的贴一层防锈膜;有的则将零件先装入气相防锈袋内,然后再放入运输箱中;有的在瓦楞纸板复合前,将VCI溶解在淀粉糨糊(黏结剂)中;有的则将涂有低氯的箱板原纸与涂有防锈剂的瓦楞原纸,复合在一起成为防锈纸板;还有的先用防锈材料将产品包装后,再用防水隔断方法处理;等等。
这些传统的防锈机理一般是这样认为的:
缓蚀剂中的化合物分子结构与空气中的水分子作用时,能分离出具有缓蚀作用的基团,产生适中的蒸汽压,在容器中达到一定的浓度,使VCI在金属表面起到阳极钝化作用。当非极性基的有机阳离子,定向吸附在金属表面上时,就形成了一层“憎水性膜”,它会增加金属表面的电阻,既屏蔽了腐蚀介质的作用,又降低了金属电化学的反应能力,从而保护金属制品不生锈。但这种方法需要空气中具有适量的水蒸气,以提高缓蚀基团的传递速度,否则会降低它的防锈效果。
查新机构提供的这些专利新技术及机理,或多或少存在着这样那样的缺陷,如有的防锈可靠性较差,有的不宜大批量生产,有的加工效率低下,有的纸箱成本太高……
更重要的是,它们大都未涉及合金与有色金属的防腐蚀,但在电子工业飞速发展的今天,对银基、铜基等精密元器件的防腐蚀,已经提上了议事日程。
针对以上诸多问题,现开发研制了一种新的气相防锈方法(见图2-3-1)。即在瓦楞纸板合成前,先将特殊的液态防锈涂料,均匀涂覆在里层牛皮纸上,用它加工成纸板、纸箱后,在这个相对封闭的微环境容器里,纸箱内壁上的涂料不停地释放出VCI,阻止金属表面发生氧化、酸碱或电化学等不良反应,避免金属材料变质、出现锈斑、腐蚀点或产生疏松状产物等,防锈有效期可达两年以上。
图2-3-1 新的气相防锈方法
这种特殊的防锈涂料,在常温下即具有很强的挥发性,通过升华,在短时间内就可充满容器的各个角落和缝隙,因此对形状复杂产品的防锈效果尤其显著。
利用纸箱内壁上的气相缓蚀剂对制件进行防锈防腐,就全球范围而言,美国企业在这方面的应用较广泛,技术也较先进,特别是在军工产品领域,已使用得相当成熟和成功。
涂料是从MICHELMAN公司进口的,这是美国一家著名的特种功能涂料公司。现以最常用的铁基(黑色金属)防锈涂料为例,它的牌号为105#,它的主要成分为:48%聚合物,其余为水,黏度125~250cP·s,黏度检测用3#量杯,15~25秒流完。
当需防护的金属制件,系有色金属或合金材料时,视其具体成分含量的多少,供应商会提供不同组分的防腐蚀涂料牌号与品种。
经SGS测定,这些非铁基用涂料均不含重金属,不污染环境,符合欧盟的RoHS规定。它的主要缺点是具有一定的刺激性气味(持续时间不长)。
这种新型涂料的防锈防腐机理,与我国传统理念并不相同:
它在常温常压下,纸箱内表面释放出具有缓蚀作用的基团,向外迁移,充满整个纸箱,并在金属表面的浓度达到最高,以达到最好的抗腐蚀效果。空气中适量水蒸气会提高缓蚀基团传递速度,但MICHELMAN公司的涂料却可以不需要水,也能传递到金属表面。当金属表面的气体保护层达到相对饱和时,VCI气体的释放速度会自行放慢,以此来延长防腐蚀时间,因此它的防锈防腐性能比传统涂料更为优异。
防锈纸箱加工的工艺流程是这样的:
(1)将整卷牛皮纸(一般重1~2t),在进口的“MRC-1000”精密滚式“定量涂布机”上均匀地涂上“液态防锈涂料”,并瞬间用170℃高温烘干、烫压、整平;
(2)在瓦楞纸板复合自动流水线上,将此涂布纸与瓦楞纸及面纸等复合黏结成纸板;
(3)再将此“防锈瓦楞纸板”经过印刷、开槽、打钉等后道工序,加工成“防锈纸箱”。
牛皮纸上涂布防锈剂量的确定,是一项技术含量很高的工作,它主要取决于:
(1)需防护产品自身的抗锈蚀能力;
(2)产品的形状与包装箱密封程度;
(3)流通环境及贮存时间;
(4)纸箱的设计结构等。
一般常用的铁基防锈纸箱涂布量的计算方式是:每立方米密封纸箱内的VCI大于等于30g,经过换算,可以采用6#涂布辊,使纸箱表面的涂布量达到20g/m 2 左右,即能满足此要求。
涂布量的多少,决定了VCI的释放量,而VCI含量及防锈能力的测定,可参照一个专用的国家标准:GB/T 16267—2008《包装材料试验方法气相缓蚀能力》。
防锈涂布面的质量要求很高,一般应做到:
(1)涂布定量偏差允许值小于8%;
(2)表面粗糙度≤5μm;
(3)涂布面应该平整,不应有褶子、斑痕、鼓泡、硬块、漏白等缺陷。
涂布面质量合格与否,应该每批都检测,检验的标准是按GB/T 2828.1—2012规定,质量限AQL=6.5。
气相防锈缓蚀源(即纸箱内壁),到被防护零件所有表面的最佳距离应≤200mm,因为当距离较远时,VCI的有效浓度就会减弱,所以碰到某些形状不规则的曲轴、汽缸、齿轮箱等零部件,在设计纸箱时,往往还须添加必要的纸质防锈附件,如隔档、插片、套管、垫板等。
图2-3-2的“曲轴”是一种非对称性零件,图中的位置A(应该有多处),就需要加塞矩形小纸管(见虚线表示的位置)。
图2-3-2 曲轴
图2-3-3为常见的伞形齿轮零件,处理的办法也很简单,只要在“伞柄”部位,套一个简易的圆形纸管即可。
图2-3-3 伞形齿轮零件
如果金属小制件在纸箱内需层层堆置时,那么每层零件之间,都应放一块双面涂有VCI的纸板,如箱内零件须用“井”字类插片隔离时,那么用来隔离的瓦楞纸板的两面,也都应涂有VCI涂料。对个别深孔、盲孔类构件,还可将防锈纸板卷好后,直接嵌塞入孔内。若金属制品上本身就有突起的部位或尖角,则应在包装前,先采取必要的防损措施,避免运输途中将包装箱戳破,造成VCI流失。
防锈纸箱的选材对牛皮纸表面的致密度有一定要求,参照GB/T 13024—2016《箱纸板》的规定,应选用“紧度”较高的“优等品”,而且牛皮纸的“定量”(厚度)一般应大于200g/m 2 。
瓦楞纸板本身的“含水率”也要严加控制,实际制备时往往会取“国家标准”规定的下限,建议在8%~10%。
防锈纸箱在包装厂制作完成后,到金属零部件厂使用前,中间有一段仓储与运输的过程,为减少纸箱内壁上的VCI在空气中过多暴露与损失,应对入库后的整捆纸箱或整托盘纸箱,用缠绕膜裹扎,尽量与环境中的大气隔绝,形成一个封闭的环境,直到需要包装零件时才把它打开。
防锈纸箱的储运时间应尽量缩短,因为两年的防锈保质期是从纸箱制作开始的,为便于使用厂的管理,应在纸箱明显位置标出制造日期或有效使用期限。
入箱前的制件须清洁干燥、没有污垢,装箱时,忌用汗手接触,防止有机物污染制件表面,影响日后气相防锈的效果,因为VCI对手汗无置换作用。
当纸箱必须在湿度很高的环境中工作时,建议箱内适当放些干燥剂(注意相容性),以避免VCI因长期接触过多水分子而加速失效。
金属制件装入纸箱后,除在上下摇盖的中缝处进行常规封箱外,在纸箱上下两侧,也应加贴封箱胶带(见图2-3-4),胶带建议选用黏性好、宽度大于等于6cm的为佳。
图2-3-4 两侧加贴防气漏胶带
有的用户在纸箱外,直接用热收缩膜包裹,其可靠性则更高。
防锈包装的过程应该是连续的、不可中断的,一旦防锈纸箱在使用中,发生被刺穿或破损时,应及时更换新的防锈纸箱,如原纸箱的破损时间已较长,则建议对零件用“直接防锈法”来补救。
经过几年来的生产实践,涂布防锈纸箱的物理与化学性能,都得到了优化、改善与稳定,这种新的气相防锈防腐方法,不但具有防护可靠,使用方便,成本低廉的优点,而且宜于大批量工业化生产。目前的客户群主要为汽车零部件及机电行业。