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2.5 膜技术在能源领域的应用

生产燃料乙醇

乙醇是清洁燃料的添加剂或代用品,然而燃料乙醇因其生产成本过高,限制了它的推广应用。降低其生产成本的瓶颈之一,是乙醇浓度达到95.57%(质量分数,下同)时存在恒沸点,现有的工业化制备高纯度乙醇大都采用传统的分离技术,如共沸精馏法、萃取精馏法和吸附等脱水方法,能耗居高不下。而渗透蒸发膜技术(图2.31)将改革传统工艺路线,从而使生产燃料乙醇的成本大大降低。

将渗透蒸发膜分离技术耦合到传统的燃料乙醇生产工艺中。以93%~95%的乙醇制备99.5%~99.8%的燃料乙醇为例,利用渗透蒸发技术,在脱水步骤即可节约能耗70%以上,预计可以降低成本数百元/t。图2.32为膜法生产燃料乙醇节能新工艺示意图。

图2.31 渗透蒸发膜分离过程示意图

图2.32 膜法燃料乙醇生产工艺

质子交换膜燃料电池

燃料电池(fuel cell)是一种高效、环境友好的发电装置,通常利用氢气作为燃料,与空气中的氧气发生电化学氧化还原反应,将化学能直接转化为电能,排出产物为水。由于燃料电池利用电化学反应将化学能转化为电能,避免传统发电方式的“热能-机械能-电能”转化过程,不受热力学“卡诺循环”限制,使得能量转换效率大幅提升。燃料电池技术被认为是21世纪首选的洁净、高效的发电技术,可以作为电动汽车、潜艇等的动力源及各种可移动电源。

质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cells,PEMFC)是继碱性燃料电池、磷酸燃料电池、熔融碳酸盐燃料电池和固体氧化物燃料电池之后,发展起来的第五代燃料电池,它除了具有燃料电池的一般特点外,还具有可在室温快速启动、无电解质流失、比功率与比能量高等特点,已经成为当前交通运输用燃料电池技术的主流,被认为是分散电站建设、可移动电源和电动汽车、潜艇的新型候选电源。

卡诺循环 :由法国工程师尼古拉·莱昂纳尔·萨迪·卡诺于1824年提出的,以分析热机的工作过程,由工质(如气体)的两个恒温可逆过程(等温膨胀、等温压缩)和两个绝热可逆过程(绝热膨胀、绝热压缩)构成的一个可逆的热力学循环。

质子交换膜燃料电池的工作原理如图2.33所示,其单体电池中包含膜电极(membrane electrode assembly,MEA)、双极板和密封垫片。膜电极厚度一般小于1 mm,在质子交换膜的两侧分别负载一定量的铂基催化剂,以及导电多孔气体扩散层(多采用碳纤维纸或碳纤维布),构成燃料电池的阳极和阴极。双极板上开有沟槽,凸出部分用于收集电流,凹下部分提供气体流动通道。在电池工作过程,氢气沿双极板的通道向前流动,并扩散进入电极,通过扩散层到达膜电极的催化剂表面。

图2.33 质子交换膜燃料电池技术原理

膜电极内发生的过程为:(1)氢气通过其扩散层扩散至阳极,同时空气中的氧气通过其扩散层扩散至阴极;(2)氢气在催化层内被催化剂吸附并发生电催化反应;(3)阳极催化表面发生氧化反应,生成的质子H + 通过质子交换膜传递到阴极;电子经外电路到达阴极催化层表面,同氧气发生还原反应生成水。水与未反应的O 2 一起排出电池,未反应的少量氢气,通常循环回到氢燃料入口再次使用。

电极反应为:

反应物H 2 和O 2 经电化学反应后,产生电流,反应产物为水,反应中产生的热量通过循环方式被冷却剂带出电池。

储能电池

无论是太阳能、风能为代表的陆上可再生能源发电,还是海洋能发电过程,都存在能量密度波动大、不稳定,在时间与空间上比较分散,难以经济、高效利用等问题。依托以上能量发电的二次能源体系,无论是分布式微型电网系统,还是大规模集中发电与并网系统,都需要对电力质量调控后才能使用。因此,发展电力能源转化与储存装备十分必要,尤其是电化学储能技术。

液流电池(flow battery)是一种利用流动的电解液储存电力能源的装置,它将电能转化为化学能储存在电解质溶液中,适合于大容量储存电能使用。

全钒液流电池的工作原理如图2.34所示,分别以含有V 5+ /V 4+ 和V 2+ /V 3+ 混合价态钒离子的硫酸水溶液作为正极、负极电解液,充电/放电过程电解液在储槽与电堆之间循环流动,通过电化学反应,实现电能和化学能相互转化,完成储能与能量释放循环过程。利用氢离子穿过隔膜后形成电流,与外电路共同构成闭合电路。

图2.34 全钒液流电池工作原理

质子传导膜是全钒液流电池的关键材料,其作用是把流经电堆的正极、负极的电解液隔开,避免电解液中不同价态钒离子直接接触,发生自氧化还原反应导致能量损耗。目前国内已有研发团队采用聚偏氟乙烯(PVDF)材料,成功制备纳米多孔质子传导膜及相关设备,实现质子传导膜的规模化批量制备,大幅提升液流电池经济性能。 pQnYs/1bZrieDFGsWqdCcLl5P1S13gUGHdoTVHsJ/Vk+n0hVWKkkHSaa7nXzUHlp

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