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黄武五年（226年）七月，孙权听到曹丕病逝的消息，立即从武昌起兵攻打长江对岸的石阳城，但没有成功。同年，苍梧郡报告说那里出现了凤凰。有人因此劝说孙权登基做皇帝，但孙权没有答应。
黄武八年（229年）春，公卿百官都劝孙权称帝。到了四月，又有报告说夏口城外的江面上有黄龙出没、武昌城外的山林里有凤凰飞起。孙权不再推辞，就在武昌城南郊登坛称帝，追尊父亲孙坚为武烈皇帝、哥哥孙策为长沙桓王，封赏文武百官，改年号为黄龙元年。同年六月，蜀国派遣卫尉陈震前来祝贺，与孙权相约平分被曹魏占有的九个州，并签订了盟书。
赤乌四年（241年）五月，太子孙登在武昌去世。孙权伤心不已，于第二年正月改立第三子孙和为太子，八月，又封第四子孙霸为鲁王。孙霸忌妒孙和，与步骘、吕岱、全琮和长公主孙鲁班联合起来谗害孙和。数年以后，孙霸的罪行被人揭发。孙权大怒，下令捕杀孙霸和他的同党，同时废黜太子孙和，改立年幼的孙亮为太子。
太元元年（251年）十一月，孙权在建业城南郊登坛祭天，忽然发作了头风病。卧病到次年二月，孙权感觉自己的神思日渐昏乱，于是多次派人去拜访以神仙自称的王表，向他询问未来的命运。又改太元二年（252年）为神凤元年，并下旨赦免全国在押犯人的罪过。神凤元年（252年）四月，孙权病逝，被葬在蒋陵，享年七十一岁，被尊谥为“大皇帝”。
孙策一口气攻占了江东六郡，但真正让江东六郡成为一个国家的，却是孙权。这种保境安民的管理才能，是孙坚和孙策所欠缺的。
想想那个马超，曾经何其剽悍，岂不也是一个纵横西北的霸王？倘若他也有一个像孙权这样的弟弟，《三国演义》岂不是要改写成《四国演义》？
《江表传》里记载说，孙权刚刚出生时，眼睛里面有晶莹的光，嘴巴也长得大，堪称形貌奇伟。后来，刘琬带着朝廷的使命到江东册封孙策，见到孙权也对孙权的奇伟形貌感到惊奇，认定他命中大贵，而且会是孙氏兄弟中最长寿的。
刘备曾经对左右说过：“孙权长得上身长、下身短，这是坐等别人侍候他的贵人相啊！他是不可能甘为人下的，我也不能再去见他。”《献帝春秋》对孙权的形容是：“紫髯将军，长上短下，便马善射。”《三国演义》里描写孙权，称他不仅有一副紫髯，还有一双碧眼，描述为“碧眼紫髯，堂堂一表”。
这种“长上短下”和“碧眼紫髯”的奇伟形貌，使得孙权在他的兄弟们中间显得非常特别。
十九年五月，权征皖城。闰月，克之，获庐江太守朱光及参军董和，男女数万口。是岁刘备定蜀。权以备已得益州，令诸葛瑾从求荆州诸郡。备不许，曰：“吾方图凉州，凉州定，乃尽以荆州与吴耳。”权曰：“此假 ❶ 而不反，而欲以虚辞引岁 ❷ 。”遂置南三郡长吏，关羽尽逐之。权大怒，乃遣吕蒙督鲜于丹、徐忠、孙规等兵二万取长沙、零陵、桂阳三郡，使鲁肃以万人屯巴丘以御关羽。权住陆口，为诸军节度。
《三国志·吴书·孙权传》
建安十九年（214年）五月，孙权征讨皖城。闰五月，攻破皖城，俘获了庐江太守朱光及他的参军董和以及男女百姓达数万人。当年，刘备平定了蜀地。孙权考虑到刘备既然已得到了益州，便派诸葛瑾前往刘备处向刘备讨还荆州各郡。刘备不答应，说：“我正打算图取凉州，如果能够平定凉州，我就将荆州全部归还吴国。”孙权说：“这是借而不还，而用空话拖延时间。”于是设置了荆州南部三个郡的行政长官，结果关羽把这些人全都赶走了。孙权大怒，就派遣吕蒙指挥鲜于丹、徐忠、孙规等领兵二万，攻取长沙、零陵、桂阳三郡，派鲁肃领一万人马驻守在巴丘，来防御关羽。孙权进驻陆口，指挥、调度各路军队。
❶假：借。❷引岁：拖延时间。