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实验4
化学反应速率和活化能

【实验目的】

1.了解浓度、温度及催化剂对化学反应速率的影响。

2.测定过二硫酸铵与碘化钾反应时的速率。

3.学会计算反应级数、反应速率常数及反应的活化能。

【实验原理】

在水溶液中过二硫酸铵和碘化钾发生如下反应:

其反应速率方程可表示为:

式中,v为反应速率;k为速率常数;C( )、C(I - )为即时浓度;m与n之和称为反应级数。

通过实验能测定在单位时间内反应的平均速率 ,如果在一定时间Δt内 的浓度变化为ΔC( ),则平均速率可表示为:

当Δt→0时,可用平均速率代替瞬时速率。即:

为了测定在一定时间Δt内 的浓度变化值,在将(NH 4 2 S 2 O 8 和KI混合的同时,加入定量的Na 2 S 2 O 3 溶液和淀粉指示剂,这样在反应(4-1)进行的同时,体系中还进行着如下反应:

反应(4-2)进行得非常快,瞬间即可完成,而反应(4-1)比反应(4-2)慢得多,由反应(4-1)生成的 立即与 反应,生成无色的 和I - 。因此,在反应刚开始的一段时间内看不到 与淀粉相遇所呈现的特有蓝色。一旦Na 2 S 2 O 3 耗尽,反应(4-1)继续生成的 很快与淀粉作用而显现蓝色。

从反应(4-1)和(4-2)可以看出,ΔC( )等于ΔC( )的1/2。

在本实验中,每份混合液中Na 2 S 2 O 3 的起始浓度都相同。由于溶液呈现蓝色标志着 全部耗尽,故从Na 2 S 2 O 3 的起始浓度可求出ΔC( ),进而可计算ΔC( )和反应的平均速率。

对反应速率方程两边取对数得:

当控制C(I - )不变时,以lgv对lgC( )作图,可得一直线,斜率为m。同理,当C( 不变时,以lgv对lgC(I - )作图,可求出n。

求出m和n后,可用一组 、C(I - )和v数据代入速率方程求得反应速率常数k。

根据阿伦尼乌斯公式,反应速率常数k与反应温度T之间有以下关系:

式中,E a 为反应的活化能,kJ·mol -1 ;R为摩尔气体常数,R=8.314J·K -1 mol -1 ;T为热力学温度;A为常数项。

测出不同温度时的k值,以lgk对1/T作图,可得一直线,由直线斜率 可求得反应的活化能Ea。

【器材与试剂】

1.器材:100mL烧杯,大试管,量筒,电热恒温水浴槽,秒表,温度计。

2.试剂:(NH 4 2 S 2 O 8 (0.2 mol·L -1 ,新配制),KI(0.2 mol·L -1 ),KNO 3 (0.2 mol·L -1 ),Na 2 S 2 O 3 (0.05 mol·L -1 ),(NH 4 2 SO 4 (0.2 mol·L -1 ),Cu(NO 3 2 (0.02 mol·L -1 ),淀粉溶液(0.2%)。

【实验内容】

1. 浓度对化学反应速率的影响

在室温下,用量筒准确量取表4-1所列用量的各试剂,除(NH 4 2 S 2 O 8 溶液外,其余各试剂均可按用量混合在对应编号的烧杯中,当加入(NH 4 2 S 2 O 8 溶液时,立即计时,将溶液混合均匀,待溶液变为蓝色时,停止计时,记录时间Δt及室内温度。

表4-1 浓度对化学速率的影响 室温:___℃

续表

2. 温度对化学反应速率的影响

按表4-1中实验1的试剂用量分别在高于室温5℃、10℃和15℃的温度下继续进行实验。将测得的各温度下的反应时间、计算得出的各温度下的反应速率及速率常数记录于表4-2。

表4-2 温度对化学反应速率的影响

根据表4-2中的数据,以lgk对1/T作图,求出直线的斜率,进而求出反应(4-1)的活化能。

3. 催化剂对化学反应速率的影响

在室温下,按表4-1中实验1的试剂用量,再分别加入1滴、5滴、10滴Cu(NO 3 2 溶液,不足10滴的实验迅速用(NH 4 2 S 2 O 8 溶液补充至10滴,搅拌,计时,把此时实验的反应速率与表4-1中实验1的反应速率比较。

表4-3 催化剂对反应速率的影响

【思考题】

1.实验中为什么可以由反应溶液出现蓝色的时间长短来计算反应速率?反应溶液岀现蓝色后,反应是否就终止了?

2.试分析本实验中Na 2 S 2 O 3 的用量过多或过少,对实验结果有什么影响?

●配套课件

续表 0CHK/VRctPo+nTN9xbsrk3KM+9y30gsdxDSAo3KEV2IZFQ7eIf/UDSMUpTtUFJCL

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