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眼看第一个总统任期就要结束了，但门罗的“和睦时代”依然在继续，在新一轮的大选中，他将开创因打破或保持几项纪录而载入史册。
首先是在民主共和党党内提名时，因为门罗连任毫无悬念，所以很多民主共和党人连提名会议都懒得参加了。结果民主共和党总统提名只获得少数选票，会议决定拒绝正式提名。这样一来，门罗就成为事实上的民主共和党的总统候选人。
其次，此时的联邦党已经分崩离析，自然也没有总统候选人。这样一来，门罗就没有了竞选对手，所以也就没有了轰轰烈烈的竞选活动。这是自华盛顿当选总统以来，美国从没有出现过的情况。
竞选活动不搞了，投票还是需要的。在232张选票中，门罗只获得了一张反对票。这张反对票是当时一位州长所投的，据他自己解释说，他这样做的目的是希望保持华盛顿当年创下的一个记录——全票当选美国总统。
这位州长的儿子后来说，父亲实际上并不是为了所谓的保持华盛顿的记录，实际上他是不太支持门罗。
但不管如何，门罗仅以差一票即是全票的情况下，顺利获得了连任。这在美国历史上属于非常少见的。
门罗担任总统时期，最让后人印象深刻的就是“门罗主义”的出台，这件事的背景是这样的。起初，葡萄牙、西班牙等欧洲列强开始对拉美广大地区进行殖民统治。到了18世纪，拉美地区爆发革命，反抗欧洲列强的殖民统治。
看到拉美地区革命浪潮此起彼伏，欧洲的“神圣同盟”决定镇压拉美革命，恢复旧秩序。当时，欧洲各列强国都对拉美存有觊觎之心，其中尤其以英国的觊觎之心最大，大到它希望排挤出其他列强，自己独享拉美地区的巨大市场。
当时英国虽然很强大，但它一个国家还不足以对抗整个欧洲列强，要想排挤其他列强染指拉美地区，英国决定和美国并肩作战。1823年，英国外务大臣坎宁向美国建议，英美两国发表一项声明，允许拉美国家独立，反对欧洲列强对这一地区干涉。
看到英国提到的这个建议，门罗总统也不知道该如何是好。他请教老总统杰斐逊，杰斐逊也认为不应该允许欧洲插手美洲事务，英国建议可行。如果按照杰斐逊的这个要求，英国的如意算盘就实现了。
就在这时，另一个老总统亚当斯的儿子小亚当斯（此时任国务卿，也是下一任总统），表达了他的观点，他认为美国应该单方面采取行动，否则以后会受英国影响。
门罗总统比较认可小亚当斯的观点，同时这个观点和老总统杰斐逊的观点也基本相符。于是，在1823年年底的国情咨文中，门罗阐明了美国的外交原则，其基本意思就是美国不干涉欧洲事务和欧洲列强的殖民地统治，同时欧洲也不得干涉美洲事务，不得在美洲殖民扩张。门罗阐述的这个外交思想，后来也被人称为是“门罗主义”。
此时，美国的实力还不是足够的强大，所以“门罗主义”在当时的影响还很有限。但随着美国国力的增强，后来又经过“罗斯福推论”和“睦邻政策”的修改，“门罗主义”的影响开始增大，直到今天“门罗主义”依然是美国外交政策的一部分。
1825年，门罗总统完成了自己的总统任期，带着75000美元的债务，离开了美国白宫，回到了弗吉尼亚的橡树山庄园。
为了偿还债务，门罗几次催促联邦政府支付他以前服役时政府欠他的几万美元。经过很长时间，国家才支付给了他一部分欠款，让他来偿还债务。
1831年7月4日，门罗因为心脏衰竭平静地离开了人世。这也是美国前五位总统中，第三位在美国独立日逝世的总统。