第十一章
中药提纯辅料在皂苷类成分的提取和分离纯化中的应用

第一节　皂苷类成分概述

皂苷（saponins）是一类由螺甾烷（spirostane）与其生源相似的甾类化合物衍生的寡糖苷或三萜类化合物的寡糖苷，是一类相对分子质量较大、化学结构比较复杂的苷类化合物，具有祛痰、止咳、镇静、抗菌、抗癌、解热等多种生物活性。大多数皂苷具有表面活性，可溶于水，其水溶液振摇时能产生大量持久的似肥皂样的泡沫，故称为皂苷。

皂苷广泛存在于植物界的单子叶植物和双子叶植物中，尤其在百合科、石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科、薯蓣科等植物中分布最普遍。有人曾对生长于中亚的104科1730种植物进行调査，发现其中属于79科的860种植物含有皂苷。已经知道的甾体皂苷有近百种，三萜皂苷在植物界中的分布比甾体皂苷更为广泛，种类也更多。许多重要的中草药如桔梗、柴胡、远志、人参、甘草等均含有三萜皂苷。

植物中皂苷类成分可以根据酸碱性将其分成酸性、中性、碱性皂苷三大类。皂苷元或糖醛酸部分含有羧基类的皂苷称为酸性皂苷，这类皂苷可以用中性醋酸铅或其他中性盐溶液将其沉淀。中性皂苷类分子中没有酸碱基团，往其溶液中加入碱性醋酸铅或氢氧化钡试剂等碱性试剂可以生成沉淀。碱性皂苷多指甾体和异甾体生物碱的糖苷，具有皂苷和生物碱的理化性质。根据皂苷的结构骨架又可以把皂苷分为甾体皂苷（steroidal saponin）和三萜皂苷（triterpenoidal saponin）两大类。甾体皂苷不带羧基，糖醛酸与甾体皂苷很难结合。大多数甾体皂苷都属于中性皂苷。三萜皂苷除少数部分是中性外，大多数三萜皂苷由于其皂苷元或糖醛酸部分带有羧基而从属于酸性皂苷类。在植物界中，酸性皂苷与钾、钠、镁等无机离子结合，以盐的形式存在于大自然中。

一、甾体皂苷

甾体皂苷的皂苷元属于甾体类化合物，是环戊烷骈多氢菲的衍生物，如22β -O -螺甾烷醇衍生物（hipigenin）、22α- O -螺甾烷醇衍生物（paniculogenin）结构。根据螺旋甾烷中F环的状态，可以将其分为螺甾烷醇苷类、呋喃甾烷醇苷类两大主要类型。其中根据C ₂₅ 的构型又可以分为螺甾烷醇类和异螺甾烷醇类等。

（一）螺甾烷醇类

螺甾烷醇皂苷的螺甾烷骨架由27个碳原子组成，一般螺甾烷醇皂苷分子有1条糖链，连在C ₃ 位。它的C ₁₈ 位和C ₁₉ 位的角甲基均为β型，侧链单元有C ₂₀ 、C ₂₂ 、C ₂₅ 等3个不对称碳原子。它的C ₂₂ 与C ₂₆ 分别与氧形成六元氧杂环，使得C ₂₂ 成为E环与F环共享的碳原子，使螺缩酮的形式连接成螺甾烷母核结构。

（二）异螺甾烷醇类

异螺甾烷醇皂苷元和螺甾烷醇的骨架相同，区别在于异螺甾烷醇皂苷C ₂₅ 位上的甲基位于F环平面下方α趋向，处于平展键，其绝对构型是 R 型，又被称为D型或 iso 型。

（三）变形螺甾烷醇类

变形螺甾烷醇类皂苷天然产物中不常见，其F环为五元四氢呋喃环。变形螺甾烷醇具体的结构如下所示。

（四）呋甾烷醇类

在植物界中，螺甾烷醇皂苷和异螺甾烷醇皂苷大多数以单糖链形式存在。其糖链差不多都是接在C3位氧上，通常称仅有1个糖链的皂苷为单皂苷。除这些单皂苷外还有连有两个糖链的皂苷——双皂苷，这些双皂苷大多数具有呋甾烷母核，它的C3羟基位于第一个糖链缩合形成皂苷，而其F环开裂游离出22α-羟基和26-羟基，后者正在与第二个糖链缩合成苷。

二、三萜皂苷

三萜皂苷元由6个异戊二烯单元按一定规律连接形成，其母核结构由30个碳原子组成，分四环三萜和五环三萜等两大类。

（一）四环三萜

四环三萜皂苷元比较少见，可以把它看成是由鲨烯变为甾体的中间体而来。跟甾体皂苷一样四环三萜皂苷也具有环戊烷骈多氢菲的母核，不过其4α位、4β位和14α位上各有1个甲基。四环三萜主要有以下几种。

1.羊毛脂甾烷类

其四环三萜皂苷元母核的A/B环、B/C和C/D环均为反式稠合；除C ₄ 位上两个为二甲基外，C ₁₀ 位和C ₁₃ 位上均有β-甲基存在；C ₁₄ 位上连有α-甲基；C ₁₇ 位侧链为β趋向；C ₂₀ 位构型大都为 R 型。

2.达玛烷类

其四环三萜皂苷元母核与羊毛脂甾烷相差不多，其A/B环、B/C环和C/D环都是反式稠合；C ₁₇ 位侧链也为β趋向。两者在骨架上差别仅在于1个甲基的位置不同。羊毛脂甾烷骨架C ₁₃ 位上的β-甲基迁移到C ₈ 的β位上就可以得到达玛烷碳架。

（二）五环三萜

在植物界中，五环三萜（pentacyclic triterpenoid）皂苷分布很广。它跟甾体皂苷相似，也有单皂苷和双皂苷的分别。从碳骨架结构来看，分为羽扇豆烷（lupane）、齐墩果烷（oleanane）和乌苏烷（ursane）3种类型。

1.羽扇豆烷类

其皂苷的E环为五元碳环，其C ₁₉ 位有α-异丙基取代；母核中A/B环、B/C环、C/D环和D/E环均是反式稠合。这类皂苷在植物界中分布较少，只有在毛茛科、爵床科、紫草科等植物中发现过此类皂苷。

2.齐墩果烷类

其三萜皂苷元母核共有5个环（A-E环）、8个甲基。A/B环、B/C环、C/D环均为反式稠合，D/E环为顺式稠合；C ₈ 位、C ₁₀ 位、C ₁₄ 位和C ₁₇ 位各有1个角甲基；C ₄ 位和C ₂₀ 位各有两个甲基；C ₃ 位的羟基通常与糖链缩合形成苷；C ₁₇ 位上的角甲基常以羧基或羟基的形式存在。齐墩果烷型皂苷分布广，主要分布于豆科、五加科等植物中。

3.乌苏烷类

其三萜皂苷分布没有齐墩果烷皂苷那样广。乌苏烷型皂苷与齐墩果烷皂苷母核的区别仅在于乌苏烷型皂苷C ₁₉ 位和C ₂₀ 位各有1个甲基，齐墩果烷皂苷C ₁₉ 位无甲基，但C ₂₀ 位有两个甲基。乌苏烷型皂苷C ₃ 位具有羟基，能与糖缩合形成苷。位于C ₁₇ 位的角甲基常被氧化成羧基。

第二节　皂苷类成分的理化性质及鉴别

一、皂苷成分的理化性质

（一）溶解性

皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，难溶于乙醚、苯、氯仿等亲脂性有机溶剂，在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，并且都能与水分层，故可以用丁醇或戊醇从水溶液中萃取皂苷。皂苷水解生成次级皂苷，它在水中的溶解度低，但易溶于中等极性的丙酮、醇、乙酸乙酯等。如果皂苷全部水解成皂苷元则水溶性就更差，而溶于乙醚、苯、氯仿等低极性溶剂。

（二）表面活性

有些皂苷具有亲水性糖链和亲脂性苷元及酯基等部位，当皂苷中这些基团达到分子内平衡时，就表现出表面活性的特征，具有降低水溶液表面张力的作用，因此皂苷可用作乳化剂、清洁剂。要注意不是所有的皂苷都具有表面活性，有些皂苷由于亲水性强于亲脂性或亲脂性强于亲水性，使分子内部失去平衡，其表面活性就不易表现出来。

（三）刺激性

皂苷大多具有苦而辛辣的味感，个别除外，如甘草皂苷具有甜味。皂苷粉末大多对人体黏膜具有强烈的刺激性，尤其对鼻腔黏膜最为敏感，吸入易引起打喷嚏，少数皂苷除外。

（四）物理性质

由于皂苷分子中含较多的糖基，极性大，不易结晶。大多数为白色或乳白色无定形粉末。少数短糖链皂苷或去除糖基的皂苷则易形成较好的结晶。皂苷类的化合物熔点都较高，常在融熔前分解，所以大多数皂苷无明显的熔点，一般测得为分解点，大致在200～350℃。甾体皂苷熔点随着羟基取代基的增多而升高，单羟基取代甾体皂苷熔点在208℃以下，三羟基取代基在242℃以上，而双羟基或单酮基取代基皂苷熔点多在两者之间。三萜类皂苷熔点也有类似规律，如羟基、酮基、羧基等取代基三萜皂苷熔点较高。皂苷还多具有吸湿性。

皂苷的结构与其旋光性有关联，可以通过测其旋光度来推测其结构。如甾体皂苷及皂苷元几乎都是左旋，皂苷的不饱和基团与旋光性有重要的联系。不饱和或饱和酰基化衍生物一般比相应饱和皂苷的旋光值小。

（五）溶血作用

大多数皂苷的低浓度水溶液能破坏红细胞而达到溶血作用，故皂苷类药物一般不用于注射剂。肌内注射易引起组织坏死，经口则无溶血作用。各类皂苷溶血的作用强弱不一，可用溶血指数来表示。溶血指数是指在一定条件下能使血液中的红细胞完全溶解的最低溶血浓度。例如，甘草皂苷溶血指数为1∶4000。从某一药材浸液及其提取纯皂苷溶液的溶血指数可以推测出样品中含有皂苷的粗略含量。并不是所有皂苷都有破坏红细胞的溶血现象，如A型人参皂苷没有溶血作用，却有抗溶血作用。

（六）与酚、醇形成分子复合物

大多数皂苷可以与一些分子量大的醇、酚类结合生成分子复合物，如皂苷与胆甾醇生成复合物沉淀析出。用乙醚回流，胆甾醇可溶于乙醚而皂苷不溶，从而分离和纯化皂苷或检验皂苷是否存在。

二、皂苷成分的鉴别反应

根据皂苷特性可以对皂苷进行初步的鉴别。

（一）溶血试验

大多数皂苷有溶血作用，可以据此来鉴别皂苷的存在。取滤纸一片，上滴1%皂苷水溶液1滴，干燥后，喷涂红细胞试样（哺乳动物静脉取血适量，搅拌去除凝聚的蛋白，加pH 7.4的磷酸盐缓冲液稀释数倍）。数分钟后能观察到皂苷破坏红细胞而使之失去红色，变白色或浅黄色。

（二）泡沫试验

实验原理基于皂苷类有表面活性的特性得以鉴别皂苷。取植物材料粉末1g，加水10ml煮沸10分钟后过滤，将滤液放置试管中强烈振摇，如果产生持久性（15分钟以上）泡沫，为阳性反应。蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不长久，很快会消失。

溶液产生泡沫的持久性与溶液的pH有关联，可以据此来分辨不同类型的皂苷。取两支试管，加适量原提取液后，一管加0.1mol/L HCl至pH 1，另一管加入0.1mol/L NaOH至pH 13，强烈振荡，若两管泡沫高度相等则为三萜皂苷；若碱管比酸管高数倍则含甾体皂苷。

（三）显色试验

皂苷类的显色反应有乙酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）、三氯乙酸反应（Rosen-Heimer）、氯仿-硫酸反应（Salkowski）、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaefb）、五氯化锑反应（Kahlenberg）、苯肼反应等。

1.乙酐-浓硫酸反应

将样品溶于冰醋酸，加乙酐-浓硫酸（20∶1），溶液由红逐渐变绿，最后褪色。

2.三氯乙酸反应

样品和25%三氯乙酸乙醇溶液加热到100℃，溶液由红色逐渐变成紫色。

3.氯仿-硫酸反应

样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色。

4.冰醋酸-乙酰氯反应

样品溶于冰醋酸中，加入数滴乙酰氯及数粒氯化锌结晶，稍稍加热，则呈现淡红色或紫红色。

5.五氯化锑反应

皂苷与五氯化锑的氯仿溶液反应呈紫蓝色。

6.苯肼反应

含羰基的皂苷元可以与2，4-二硝基苯肼生成红棕色沉淀。

第三节　皂苷成分的提纯辅料及其应用方法

一、皂苷类成分的提纯辅料

皂苷类有效成分提纯辅料包括溶剂（水、乙醇、甲醇、丁醇等亲水性溶剂和石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮等亲脂性溶剂）、无机酸碱类、色谱支持剂（硅胶、大孔树脂等）、助滤剂及过滤材料、澄清剂等几大类。

二、皂苷类成分提纯辅料的应用方法

（一）提取辅料的应用方法

从皂苷的溶解性质来分析，皂苷的提取可以用有机溶剂（乙醇或甲醇）来提取，回收溶剂，得残渣。将残渣用水溶解或混悬，然后做两相萃取。大致萃取步骤可分为两步。第一步，往皂苷水溶液中加亲脂性有机溶剂（如石油醚、乙醚、苯），因皂苷在亲脂性有机溶剂中的溶解度小而留于水溶液中，溶液中的亲脂性物质（如色素、油脂）则溶于有机溶剂。第二步，往皂苷溶液中加入亲水性较强的有机溶剂（如丁醇）对水溶液进行两相萃取，溶液中亲水性强的物质继续留在水溶液中，而皂苷则转到有机溶液中。

实际操作中可以根据上面的两步步骤分为两种方法。其一是先用亲脂性有机溶剂除去色素等杂质，后用亲水性有机溶剂加热萃取皂苷，冷却得沉淀。其二是先用亲脂性有机溶剂除去色素等杂质，后用亲水性有机溶剂萃取，收集萃取液，对其进行减压蒸干得到粗制总皂苷。

（二）分离纯化辅料的应用方法

上述提取法所得到的提取液或提取物仍然是混合物，需进一步除去杂质，分离纯化。具体的方法随各种中草药的性质不同而异，现进行一般原则性的讨论。

1.溶剂分离法

此方法利用皂苷难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂的性质，将粗皂苷溶于乙醇或甲醇等溶剂中，再逐滴加入乙醚、丙酮，或乙醚-丙酮（1∶1）的混合溶剂，加乙醚量以皂苷从溶液中析出为止，混合均匀，得到皂苷沉淀，此皂苷以粉末的形式析出。本方法的不足在于分离不完全，不易得纯品。

2.铅盐沉淀法

铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。由于中性醋酸铅及碱性醋酸铅在水及醇溶液中能与多种中草药成分生成难溶的铅盐或络盐沉淀，故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。通常将中草药的水或醇提取液先加入过量20%～30%中性醋酸铅溶液，搅拌，使酸性皂苷沉淀完全，静置后滤出沉淀，并将沉淀洗液并入滤液，于滤液中加过量20%～30%碱性醋酸铅溶液，使中性皂苷又能沉淀析出，这样就可得到醋酸铅沉淀物、碱式醋酸铅沉淀物及母液3部分。

然后将铅盐沉淀溶解于水或稀乙醇中，通以硫化氢气体，使其分解并转为不溶性硫化铅而沉淀。含铅盐母液亦须先进行脱铅处理，再浓缩精制。硫化氢脱铅比较彻底，但溶液中可能存有多余的硫化氢，必须先通入空气或二氧化碳，让气泡带出多余的硫化氢气体，以免在处理溶液时参与化学反应。新生态的硫化铅多为胶体沉淀，能吸附药液中的有效成分，要注意用溶剂处理回收。也可用硫酸、磷酸、硫酸钠、磷酸钠等脱铅方法除铅，但硫酸铅、磷酸铅在水中仍有一定的溶解度，除铅不彻底。用阳离子型交换树脂脱铅快而彻底，伹要注意药液中某些有效成分也可能被交换除去，同时脱铅树脂再生也较困难。还应注意脱铅后溶液酸度增加，有时需中和后再处理溶液，有时可用新制备的氢氧化铅、氢氧化铝、氢氧化铜或碳酸铅、明矾等代替醋酸铅、碱性醋酸铅。

3.胆甾醇沉淀法

此方法利用甾体皂苷和胆甾醇生成难溶性的分子复合物，从而达到分离和纯化的目的。先将粗皂苷溶于少量乙醇，再加入胆甾醇饱和水溶液，到析出沉淀为止，收集沉淀用水、乙醇、乙醚依次洗涤，除去糖类、色素、油脂和游离态胆甾醇，然后将沉淀干燥后，放入乙醚连续回流提取器中，残留物就是较纯的皂苷。

4.乙酰化法

皂苷大多亲水性较强，夹带的杂质亦较多，若将水溶性大的粗皂苷制成乙酰化衍生物，增强其亲脂性，就可以溶于低极性溶剂中，这样脱色、层析或重结晶就比较容易进行了。纯化后再用氢氧化钡水解去乙酰基，再用二氧化碳除去多余的碱，恢复皂苷形式，即可以得到较纯的皂苷。

5.酸碱法

此方法利用甾体苷盐易溶于水，而其他游离态皂苷不溶于水，可以分离总甾体苷。将粗提取物放于50℃水浴中，加pH 2～3的乙酸溶解，冷却，去除不溶物；往滤液中加pH 11～13的氨水，边加边搅拌，然后用乙酸乙酯萃取；加少许水从乙酸乙酯萃取液中除去氨水和盐类，用无水硫酸钠干燥，蒸出有机溶剂就可以获得总甾体苷。

6.色谱分离法

此方法系根据不同皂苷在固定相和流动相之间的分配等性质的差别来分离各种不同的皂苷。最常用也是最适用的色谱是硅胶色谱法、大孔树脂色谱法。色谱分离法的优点在于其分离的纯度高，上面介绍的几种方法其分离的大多数为总皂苷，而色谱分离法可以分离总皂苷中的各个单体皂苷。

色谱分配法、液滴逆流色谱法、高压液相色谱法也适用于分离纯化皂苷类有效成分。其中分配色谱法由于成本低廉，经常用于实验室分离皂苷。色谱法分离效果较好。对于结构相似的皂苷成分的分离纯化要用高效液相色谱法。

第四节　皂苷类成分提纯辅料及其应用方法的实例

一、人参皂苷类的提取分离

本品为五加科人参（ Panax ginseng C.A.Mey），药用其根，临床上用于益气固脱，大补元气。

（一）主要成分及理化性质

人参皂苷为人参的主要成分，含量约为4%，主要是达玛烷型四环三萜皂苷。其C ₂₀ 位的构型为 S 型，是最主要的人参皂苷；C型则是五环三萜皂苷，A型皂苷元为达玛烯二醇Ⅱ的衍生物，又称为20-（ S ）-原人参二醇，B型皂苷元为20-（ S ）-原人参三醇。这些皂苷多数为无色晶体，能溶于水，为双皂苷，能够在温和的条件下水解。A型和B型皂苷性质有明显的区别，如B型皂苷能溶血，而A型则是抗溶血的作用。C型皂苷也能溶血，不过在人参中的含量很少，所以表现不出来。

人参含有丰富的人参皂苷、氨基酸、人参有机酸、蛋白质、酶类、多肽、人参多糖、挥发油、人参二醇、人参三醇、植物硫酸、植物甾醇、胆碱、麦芽糖、葡萄糖、蔗糖、果胶、维生素A、维生素B ₁ 、维生素B ₂ 、维生素C等。现已知道在人参和其相类似的植物中共有皂苷成分30多种，白参特有皂苷成分10种，红参特有皂苷成分10种、我国已从国产人参根中分离出10种人参皂苷、根茎中分离出8种人参皂苷、茎叶中分离出14种皂苷、花蕾中分离出7种人参皂苷、参果中分离出8种人参皂苷。野山参和红参中含有抗癌成分单体皂苷Rh ₁ 和Rg ₃ 。人参皂苷Rh ₂ （ginsenoside Rh ₂ ）的抗肿瘤活性比人参皂苷Rg ₃ （ginsenoside Rg ₃ ）更强，人参皂苷Rg ₃ 是更具有发展前景的抗肿瘤药物。人参皂苷Rh ₂ 可诱导癌细胞分化、使癌细胞自然凋亡；并可抑制肿瘤增生、抑制癌细胞浸润转移、减缓癌细胞分裂生长，有非常好的抗癌效果。实验已证实人参皂苷Rh ₂ 对黑色素瘤、卵巢癌等确有防癌、抗癌之明显效果。

（二）主要成分的提取分离

1.人参总皂苷的提取

（1）乙醇提取法

（2）甲醇提取法

2.人参皂苷的提取分离

3.人参叶总皂苷的提取分离

4.人参花蕾中人参皂苷Re的提取分离

二、三七皂苷类的提取分离

别名：田七、滇七、云南三七、人参三七、参三七、汉三七、金不换。为五加科植物三七 Panax notoginseng （Burk.）F.H.Chen的块根，叶与花也入药。分布于广西南部、云南东南部，一般为栽培，江西、湖北及其他省近年亦有栽培。三七块根味甘、微苦，性温，具有活血祛瘀、止血、消肿止痛之功能，主治衄血、吐血、咯血、便血、功能性子宫出血、产后血瘀腹痛、跌打损伤。花味甘、性凉，功能清热、平肝、降压，主治急性咽喉炎、头昏、目眩、耳鸣。

（一）主要成分及理化性质

三七含总皂苷约12%，主要为人参皂苷Rb ₁ 、Re、Rg ₁ ，但Rc的含量较人参为低，且不含人参皂苷Rd。三七总皂苷水解后，主要得人参三醇，再次为人参二醇，未检出齐墩果酸。另含三七皂苷R ₁ 、R ₂ 及几种结构未明的皂苷三七皂苷D ₁ 、D ₂ 、C ₃ 、E ₂ 。此外，尚含三七黄酮B、淀粉、蛋白质、油脂，并有生物碱反应。

三七中所含一种具有止血活性的特殊氨基酸，即田七氨酸（dencichine），含量为0.8695%。

皂苷的结构、性质见人参项下。

（二）主要成分的提取分离

三七总皂苷的提取（大孔吸附树脂法）：

三、甘草皂苷类的提取分离

别名：甜草根、粉草。为豆科植物甘草（ Glycyrrhiza uralensis Fisch）的根和根状茎。主产于内蒙古、山西、甘肃、新疆等地。甘草味甘、性平，功能清热解毒、润肺止咳、调和诸药。主治咽喉肿痛，咳嗽，脾胃虚弱，胃、十二指肠溃疡，肝炎，癔症，痈疖肿毒，药物及食物中毒。

（一）主要成分及理化性质

根及根状茎含甘草皂苷（即甘草酸）6%～14%，为甘草的甜味成分，是一种三萜皂苷，甘草酸水解产生1分子甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸；并含少量甘草苷、异甘草黄苷、二羟基甘草次酸、甘草醇、5- O- 甲基甘草醇、异甘草醇。此外，尚含β-谷甾醇、芒柄花黄素、甘草西定、甘草利酮、甘草新木脂素、甘露醇、葡萄糖（3.8%）、蔗糖（2.4%～6.5%）、苹果酸、桦木酸、天冬酰胺、菸酸、微量挥发油（为甘草特有气味的来源）及淀粉等。

1.甘草酸（glycyrrhizic acid）

异名甘草皂苷、甘草甜素、glycyrrhizin glycyrrhetinic acid、glycyrrhizinic acid。分子式C ₄₂ H ₆₂ O ₁₆ ，分子量822.92。白色片状或柱状结晶（冰醋酸），mp.220℃（分解），强甜味，+46.2°（C=1.5，乙醇）。易溶于热水及乙醇，不溶于无水乙醇、乙醚。甘草酸单铵盐（C ₄₂ H ₆₁ O ₁₆ NH ₄ ·5H ₂ O），白色针状结晶（稀乙醇），mp.212～217℃（分解），-46.9°（乙醇）。

2.甘草次酸（glycyrrhetinic acid）

异名甘草亭酸、glycyrrhetic acid、enoxolone uralenic acid、18-β-gycyrrhetinic acid、biosone、glycyrrhetin。分子式C ₃₀ H ₄₆ O ₄ ，分子量470.64。针状结晶（醋酸-乙醚-石油醚），mp.297～298℃， （氯仿）。易溶于乙醇、氯仿。

（二）主要成分的提取分离

1.甘草酸的提取分离

（1）溶剂法

（2）大孔树脂色谱法

2.甘草酸提取及单铵盐的制备

（1）氨水渗漉方法

（2）从甘草浸膏分离甘草酸

3.甘草酸提取及单钾盐的制备

4.甘草酸提取及碱式甘草酸铋的制备

5.甘草次酸的制备

四、柴胡皂苷类的提取分离

为伞形科（Umbelliferae）柴胡 Buplerum chinense DC.或狭叶柴胡 Buplernm scorzonerifolium Wild.的根。分为北柴胡和南柴胡，春、秋两季采挖，除去茎叶及泥土，干燥。柴胡有疏散风热作用，主治感冒发热等。

（一）主要成分及理化性质

柴胡中含有多种皂苷，可以先通过提取总皂苷，然后再用硅胶柱色谱能够得到a、b、c、d、e、f、g等柴胡皂苷。柴胡皂苷a的熔点为225～290℃，在乙醇中的［α］ +46°，水解可以生成一分子柴胡皂苷元F。柴胡皂苷元F在酸性条件下，其醚链易开环，可以转化为柴胡皂苷元A，其熔点为287～290℃，［α］ -43.3°（C ₂ H ₅ OH）；柴胡皂苷d，熔点212～218℃，［α］ +37°；柴胡皂苷元D，熔点256～261℃，［α］ -47.9°（C ₂ H ₅ OH）；柴胡皂苷c，熔点202～210℃，［α］ +43°（C ₂ H ₅ OH），水解生成一分子的柴胡皂苷元E，熔点283℃，［α］ +108°（C ₂ H ₅ OH）。柴胡皂苷元E易分解生成柴胡皂苷元C，熔点291～294℃，［α］ -46°（C ₂ H ₅ OH），和柴胡皂苷元B，熔点267～269℃，［α］ +285.5°（CHCl ₃ ）。

（二）主要成分的提取分离

1.柴胡中总皂苷的提取分离

（1）总皂苷的提取分离

（2）总皂苷的硅胶吸附分离和单乙酰化分离

2.黑柴胡中总皂苷的提取分离

黑柴胡（拉丁名： Bupleurum smithii Wolff），是伞形科柴胡属的一种多年生草本植物。

（1）总皂苷的提取分离

（2）总皂苷的硅胶吸附分离和单乙酰化分离

五、桔梗皂苷类的提取分离

本品为桔梗科植物桔梗 Platycodon grandiflorum （Jacq.）A.DC.的干燥根。全国各地均产。主产于安徽、河南、湖北、辽宁等地。桔梗具有宣肺、利咽、祛痰、排脓的功效。用于咳嗽痰多、胸闷不畅、咽痛、声嘶、肺痈吐脓、疮疡脓成不溃。

（一）主要成分及理化性质

桔梗中主要含有五环三萜的多糖苷，其他尚含多聚糖、甾体及其糖苷、脂肪油、脂肪酸等。桔梗总皂苷完全水解产生的皂苷元有桔梗皂苷元（platycodigenin）、远志酸（polygalacic acid）和少量桔梗酸A、B、C（platycogenic acid A、B、C）。

1.桔梗皂苷D（platycodin D）

为桔梗中主要皂苷。分子式C ₅₇ H ₉₂ O ₂₈ 。

2.桔梗皂苷A（platycodin A）

为桔梗中主要皂苷。分子式C ₅₉ H ₉₄ O ₂₉ 。

3.桔梗皂苷C（platycodin C）

为桔梗中主要皂苷。分子式C ₅₉ H ₉₄ O ₂₉ 。

4.其他

桔梗皂苷D ₂ ，桔梗皂苷D ₂ 乙酸酯（platycodin D ₂ acetate），桔梗皂苷D ₃ ，远志苷D（polygalacin D）等。

（二）主要成分的提取分离

桔梗总皂苷的提取分离 vGaId7Oya3xVJQ3NTUdv7mYd6Vz2zRpV0mhZMLqYXSXKb01YmiaGgyxZ6hyCC1Bk

1.溶剂法

2.大孔树脂色谱法