上述宏观世界和微观世界分子动能方程通过“阿伏伽德罗常数 N A ”联系起来,可以推导出每摩尔气体的平均动能为:
由上式可得,气体分子运动的平均速度 v rms (m/s):
由于M= mN A ,R=k N A ,可推出下式:
进一步可以得出格锐目定律(Graham's Law):在同一温度下,不同物质的分子平均动能相同,气体的运动(扩散)速率与其分子质量的平方根成反比:
例如H 2 (相对分子质量为2)的平均运动扩散(diffusion)速度是O 2 (相对分子质量为32)的四倍。
理想气体(ideal gas)是指分子之间没有相互吸引作用,分子本身体积可以忽略不计,气体分子与容器的器壁间发生完全弹性碰撞的气体。但这种气体实际上并不存在,只是一种理想模型。
真实气体在低压和高温下,由于气体分子间的间距较大,分子间作用力很小,而与气体的体积相比,气体分子本身所占据的体积可忽略不计,这种状态下的气体最接近理想气体,可以按理想气体近似处理。
理想气体状态方程是描述理想气体在处于平衡态时,压强、体积、物质的量、温度间关系的状态方程,公式如下:
方程中压强和体积的单位不同,气体常数R有不同取值(详见第五章),此方程在AP化学中压强单位通常为atm,体积单位为L。
实际上,理想气体状态方程是建立在下面几个经验定律基础上的。这些定律均可通过理想气体状态方程反推出来,并不需要单独记忆。
(1)阿伏伽德罗定律(Avogadro's Law)
同温同压(P,T为定值)下,相同体积的任何气体含有相同的分子数。
Standard Temperature and Pressure简写为STP是指:
Pressure=1atmosphere(atm)=760millimeters of mercury(mmHg)=760torr
Temperature=0℃=273K
在STP状态下(1atm,273K),1mol任何气体的分子的体积都为22.4L。
(2)波义耳定律(Boyle's Law)
一定量的某种气体(n为定值),在温度不变(T为定值)的情况下,压强与体积成反比。
P 1 V 1 =P 2 V 2
(3)盖-吕萨克定律(Gay-Lussac's Law):保持一定量的某种气体的体积不变,其压力与温度成正比。
(4)查理定律(Charles's Law)
一定量的某种气体(n为定值),在压力不变(P定值)的情况下,温度与体积成正比。
(5)道尔顿分压定律(Dalton's Law of Partial Pressure)
在温度与体积恒定时,混合气体的总压力 P 总 等于各组分气体的分压P b 之和。
组分b气体的分压P b 大小与它在气体混合物中的摩尔分数(mole fraction)成正比。某组分的分压力是指在相同温度下,该组分单独存在且占有与混合气体相同体积时所具有的压力。摩尔分数 X b 为组分气体的物质的量在混合气体的中的物质的量中所占的比例。
真实气体(real gas),也叫非理想气体(non-ideal gas),它们的分子之间有相互吸引力(范德华力),分子本身也具有一定的体积,所以非理想气体实际上占据的体积要比理想的情况大,分子之间存在着吸引力使得其压强比理想的情况小。
理想气体状态方程的计算结果在真实气体中会出现偏差,需要进行修正。范德华方程就是对理想气体状态方程的修正,是实际气体的状态方程,如下:
a,b是Van der Waals常数,每种气体的a,b都有各自的特定值,可从表中查出如下: