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1.2.4 氧化锂模板

除了上述难以还原的金属氧化物之外,另一种类型的金属氧化物能够和碳源(例如CO、CH 4 )直接反应,也已经被设计为CVD生长石墨烯的基底。2013年,Wang等通过Li 2 O和CO在550℃下生成Li 2 CO 3 的简单反应,制备了三维蜂窝状石墨烯结构。这些石墨烯薄片具有良好的催化性能,作为染料敏化太阳能电池的对电极,其能量转换效率高达7.8%,与昂贵的铂电极的效率相当。基本反应如下

Li 2 O+2CO C(石墨烯)+Li 2 CO 3

(1-5)

实验过程中,将1mol的锂氧化物(Li 2 O)粉末放在一个初始压力为35 psi、温度为550℃的间歇陶瓷管反应器中,然后通入CO。产物采用X射线衍射(X-ray Diffraction, XRD)检测,可以观察到Li 2 CO 3 的衍射峰,证实了Li 2 O和CO的反应。反应12h、24h、48h对应的转化率分别为87%、90%和92%,Li 2 CO 3 的平均晶体尺寸为40nm。产物用盐酸处理以去除Li 2 O和Li 2 CO 3 ,然后用H 2 O洗涤,在80℃的温度下烘干,得到黑色粉末,经初步分析并确定为碳。对制备了12h、24h、48h的碳样品进行分析,得到对应的比表面积分别为151m 2 ·g -1 、153m 2 ·g -1 和128m 2 ·g -1 ,它们的孔径大多为115~170nm。

采用FESEM对碳粉的结构进行表征,结果如图1-40(a)(b)所示。石墨烯薄片的厚度约为2nm并相互连接,形成了一个3D蜂窝状结构,石墨烯蜂窝状单元的大小为50~500nm。利用TEM对蜂窝的微观结构进行进一步的观察,TEM图像显示了薄片的固有皱褶[图1-40(c)]。

图1-40 蜂窝结构石墨烯的FESEM图和TEM图 KJxdHl3aDpPpnZxmw4xXm1TfxLN6LCHyM4QanBwa9L3i4MmN/ZqFSTTApHGdEuDU

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