实验四

自动电位滴定法测定Cl-、I-的含量

一、实验目的

1.掌握电位滴定法测定离子浓度的方法原理。

2.熟悉自动电位滴定计的使用方法和实验技术。

二、实验原理

用AgNO ₃ 溶液可以一次取样连续测定Cl-、I-的含量。滴定时，由于碘化银的溶度积小于氯化银，所以碘化银首先沉淀出来，而随着硝酸银的加入，溶液中碘离子浓度不断降低，当银离子浓度和氯离子的浓度的乘积大于等于氯化银的溶度积时，氯化银开始沉淀，当氯离子含量不是太大时，碘离子完全沉淀后氯离子才开始沉淀。所以可以一次连续测定溶液中Cl-、I-的含量。

本实验用AgNO ₃ 滴定Cl-、I-的混合溶液，指示电极用银电极，其电极电势与银离子的浓度的关系符合能斯特方程。参比电极选择217型双液接饱和甘汞电极，盐桥用硝酸钾溶液。

三、实验仪器和试剂

1.实验仪器：ZD2型自动电位滴定仪、217型双液接饱和甘汞电极、银电极、滴定管、移液管；

2.实验试剂：0.1000mol/LAgNO3标准溶液、含Cl-、I-的未知溶液。

四、实验内容

1.准备工作

（1）银电极的准备：用砂纸将表面擦亮后，用蒸馏水冲洗干净置电极架上。注意银电极表面易氧化，使用性能下降，用细砂纸打磨，露出光滑新鲜表面可恢复活性。

（2）饱和甘汞电极的准备：检查电极内液位、晶体和气泡，作适当处理后，用蒸馏水清洗干净，吸干外壁水分，套上装满饱和KNO ₃ 溶液的盐桥套管，并用橡皮圈扣紧，置电极架上。

（3）在清洗干净的滴定管中装入0.1000mol/LAgNO ₃ 标准溶液，并将液位调至0.00刻线上。

（4）按仪器说明书连接好仪器，开启仪器电源，预热20min。

2.手动滴定求滴定终点

（1）于100mL烧杯中移取25mL含Cl-、I-的未知溶液，加入10mL蒸馏水，插入电极。

（2）将仪器上“选择”开关至于“mv”档，工作开关置于“手动”位置。打开搅拌器开关，调节转速，按下“读数”开关，用“校正”调节器将读数指针调至0mv，待指针稳定后开始滴定。

（3）工作开关置于“手动”位置，用手动操作，以AgNO3标准溶液进行滴定。每加2.00mL记录一次电位值。当接近两个突越点时，每加0.05mL记录一次。将电位 E 对AgNO3标准溶液滴定体积 V 作曲线，并求出两个终点 E 1、 E 2。

3.自动滴定求滴定终点

（1）将仪器上“选择”开关至于“mv”档，接通“读数”开关，将预定设定终点调节至第一种点 E ₁ 处。再将仪器上“选择”开关至于“mv”档，读数指针调至0mv处。将工作开关置于“滴定”位置，滴定开关置“-”位置。打开搅拌器开关，调节转速，按下“滴定开始”开关，待滴定结束后，读取AgNO ₃ 消耗的体积 V ₁ 并记录。

（2）将预定设定终点调节至第一终点 E ₂ 处，继续滴定第二个终点，读取AgNO ₃ 消耗的体积 V ₂ 并记录。

（3）平行三次测定。

4.结束工作

（1）关闭电磁搅拌器，关闭滴定计电源开关。

（2）清洗电极、烧杯、滴定管等。

（3）清理工作台，填写仪器使用。

五、实验数据处理

1.由AgNO ₃ 消耗的体积 V ₁ 计算试液中I-的含量。

2.AgNO ₃ 消耗的体积 V ₂ 计算试液中Cl-的含量。

六、实验思考题

1.为什么用双液接饱和甘汞电极作参比电极？如果用KCl盐桥的饱和甘汞电极对测定结果有什么影响？

2.通过本实验你能体会到自动电位滴定法有什么优点？ hXfnSxYhhffWNPJcWTO9MLfWFd5svssohc7OmrpQWPvrBsF36BKcPBbJHHSfwgHD