定量分析是仪器分析的主要任务之一。对于一种定量分析方法,一般用精密度、准确度、检出限、灵敏度、标准曲线的线性及线性范围等指标进行评价。
标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线。标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。选择的分析方法应有较宽的线性范围。
标准曲线是依据标准系列的浓度(或含量)和其相应的响应信号测量值来绘制。
常用方法:一元线性回归法
Y = a + bx
式中: b 为回归系数,即回归直线的斜率; a 为截距。
式中:
r 值在+1.0000与-1.0000之间。
| r |越接近1,则 y 与 x 之间的线性关系就越好。
灵敏度为物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度,用 S 表示。
按照国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的规定,灵敏度是指在浓度线性范围内标准曲线的斜率。斜率越大,方法的灵敏度就越高。但方法的灵敏度通常随实验条件而变化,因此,现在一般不用灵敏度作为方法的评价指标。
精密度是指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度。重复性是指同一分析人员在同一条件下测定结果的精密度。再现性是指不同实验室所得测定结果的精密度。精密度常用测定结果的标准偏差 s 或相对标准偏差 s r 量度。
精密度是测量中随机误差的量度。
准确度是指试样含量的测定值与试样含量的真实值相符合的程度。
准确度常用相对误差量度来表示,即相对误差( E t )。
准确度是分析过程中系统误差和随机误差的综合反映,它决定着分析结果的可靠程度。
检出限是指某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,以浓度表示的称为相对检出限,以质量表示的称为绝对检出限。
检出限表明被测物质的最小浓度或最小质量的响应信号可以与空白信号相区别。
对于光学分析方法,可以与空白信号区别的最小信号( X L ),即
式中: 为空白信号的平均值; s b 为空白信号的标准偏差; k 为根据一定的置信水平确定的系数,建议取3。能产生净响应信号为 X L - 的被测物质的浓度或质量就是对该物质的检出限,用 D 表示。
其他类型分析方法的检出限可参照光学分析法的规定进行确定。
仪器分析方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它是评价仪器性能及分析的主要技术指标。
思考题
1.现代仪器分析法有何特点?它的测定对象与化学分析方法有何不同?
2.评价一种仪器分析方法的主要技术指标是什么?
3.现代仪器分析主要有哪些分析方法?其在定性和定量分析方面各有何不同?