金属元素较多,因而由它们形成的阳离子数目也较多。最常见的阳离子大约有20多种。在阳离子的鉴定反应中,相互干扰的情况较多,很少能采用分别分析法,大都需要采用系统分析法。
阳离子分析通常先分离,再鉴定。
完整且经典的阳离子分组法是硫化氢系统分组法,根据硫化物的溶解度不同将阳离子分成五组。此方法的优点是系统性强,分离方法比较严密;不足之处是组试剂H 2 S、(NH 4 ) 2 S有臭味并有毒,分析步骤也比较繁杂。在分析已知混合阳离子体系时,如果能用别的方法分离干扰离子,则最好不用或少用硫化氢系统。常用的非硫化氢系统的离子分离方法有两酸两碱系统分组法,主要是利用氯化物、硫酸盐是否沉淀,氢氧化物是否具有两性,以及它们能否生成氨配合物等来进行分析。
常见阴离子有以下13种:SO 4 2- 、SiO 3 2- 、PO 4 3- 、CO 3 2- 、SO 3 2- 、S 2 O 3 2- 、S 2- 、Cl - 、Br - 、I - 、NO 3 - 、NO 2 - 、Ac - 。
在阴离子中,有的遇酸易分解,有的彼此氧化还原而不能共存。故阴离子的分析有以下两个特点:
1.阴离子在分析过程中容易起变化,不易于进行手续繁多的系统分析。
2.阴离子彼此共存的机会很少,且可利用的特效反应较多,有可能进行分别分析。
根据上述理由,在阴离子分析中主要采用分别分析方法进行。
只有在鉴定时,当某些阴离子发生相互干扰的情况下,才适当采取分离手段,即系统分析法,如S 2- 、SO 3 2- 、S 2 O 3 2- ;Cl - 、Br - 、I - 等。
阴离子的初步试验:采用分别分析方法鉴定阴离子,并不是要针对所研究的全部阴离子一一去进行,那也是相当麻烦。为了缩小鉴定的范围,使目标集中,在鉴定前要做一些初步试验,借以弄清哪些阴离子有存在的可能,哪些没有可能,从而把目标缩小到为数很少的几种阴离子范围内。这类试验中的某项如果得出否定结果往往可以排除一批阴离子存在的可能性,所以这类初步试验通常也称为消去试验。阴离子的初步试验一般包括分组试验、挥发性试验、氧化性还原性试验等项目。
阴离子的确证性试验:根据初步试验结果,对可能存在的阴离子进行确证性试验。