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1.2 塑料材料

塑料的基础原料,最初是以农副产品为主,从20世纪20年代起转向以煤和煤焦油产品为主,从50年代起逐渐转向以石油和天然气为主。

塑料是以树脂为主要成分,有天然树脂和合成树脂之分。天然树脂是指自然界中存在着的一些来自植物或动物分泌的有机物,如松香、虫胶和琥珀等。它们在受热后无明显的熔点,能够逐渐变软,并具有可塑性。这些高分子有机物产量低,性能也不理想。为了寻求天然树脂的代用品,人们模仿它们的成分,用化学方法人工抽取各种树脂。

1.2.1 塑料的分类及用途

塑料的种类很多,按其受热后所表现的性能不同,可分为热固性塑料和热塑性塑料两大类。

(1)热固性塑料是指在初受热时变软,可以塑制成一定形状,但加热到一定时间后或加入固化剂后,就硬化定型,再加热则不熔解,形成体形(网状)结构的塑料,例如,酚醛塑料、环氧塑料、氨基塑料等。

(2)热塑性塑料是指在特定的温度范围内能反复加热和冷却硬化的塑料。这类树脂在成型过程中只发生物理变化而没有化学变化,所以受热后可多次成型。其废料可回收和重新利用。常用的热塑性塑料有聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、ABS、有机玻璃和尼龙等。

1.ABS——丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物

1)化学和物理特性

ABS是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种化学单体合成。每种单体都具有不同的特性:丙烯腈有高强度、热稳定性及化学稳定性;丁二烯具有坚韧性、抗冲击特性;苯乙烯具有易加工、低表面粗糙度及高强度性。从形态上看,ABS是非结晶性材料。

三种单体的聚合产生了具有两相的三元共聚物,一个是苯乙烯—丙烯腈的连续相;另一个是聚丁二烯橡胶分散相。ABS的特性主要取决于三种单体的比率及两相中的分子结构。这就可以在产品设计上具有很大的灵活性,并且由此产生了市场上百种不同品质的ABS材料。这些不同品质的材料提供了不同的特性,例如,从中等到高等的抗冲击性,从高到低的表面粗糙度和高温扭曲特性等。

ABS材料具有超强的易加工性、外观特性、低蠕变性和优异的尺寸稳定性及很高的抗冲击强度。

2)典型应用范围

用于汽车(仪表板、工具舱门、车轮盖、反光镜盒等),电冰箱,大强度工具(头发烘干机、搅拌器、食品加工机、割草机等),电话机壳体,打字机键盘,娱乐用车辆,如高尔夫球手推车及喷气式雪撬车等。

2.PA——聚酰胺

1)化学和物理特性

聚酰胺(PA)的种类很多,有PA6、PA66、PA10和PA12等。PA66是最常见的,在尼龙强度中也是最高的,而PA6是加工性能最好的。它们的结构略有差异,性能也不尽相同,但都具有机械强度高、韧性好、耐疲劳、表面硬且光滑、摩擦系数小、耐磨、自润滑性、耐腐蚀、制件质量轻、易染色和易成型等特点。

2)典型应用范围

用于齿轮、齿条、联轴节、辊子、轴承等零件连接器,也用于仪器壳体、水表和其他商业设备等。

3.PE——聚乙烯

1)化学和物理特性

聚乙烯按聚合时所采用压力的不同,可以分为高压聚乙烯(HDPE)和低压聚乙烯(LDPE)两类,是世界上产量最大的塑料。其特点是软性、无毒、价廉、加工方便和流动性好,产品易收缩变形。

2)典型应用范围

HDPE:用于电冰箱容器、存储容器、家用厨具、密封盖等,也用于制造塑料管、塑料板、塑料绳及承载力不高的零件,如齿轮、轴承等。

LDPE:日用品中用于制作塑料薄膜、软管、塑料瓶、碗、箱柜和管道连接器等。

4.PP——聚丙烯

1)化学和物理特性

PP是一种半结晶性材料,它比PE更坚硬且有更高的熔点。由于均聚物型的PP温度高于0℃以上时非常脆,因此,许多商业的PP材料是加入1%~4%乙烯的无规则共聚物或更高比例乙烯含量的嵌段共聚物。共聚物型的PP材料有较低的热扭曲温度(100℃)、低透明度、低光泽度、低刚性,但有更强的抗冲击强度。PP的强度随着乙烯含量的增加而增大。

PP的软化温度为150℃。由于结晶度较高,这种材料的表面刚度和抗划痕特性很好。

PP不存在环境应力开裂问题。通常,采用加入玻璃纤维、金属添加剂或热塑橡胶的方法对PP进行改性。PP的流动率(MFR)范围为1~40。低MFR的PP材料抗冲击特性较好,但延展强度较低。对于相同MFR的材料,共聚物型的强度比均聚物型的要高。

由于结晶,PP的收缩率相当高,一般为1.8%~2.5%。并且收缩率的方向均匀性比PEHD等材料要好得多。加入30%的玻璃添加剂可以使收缩率降到0.7%。

均聚物型和共聚物型的PP材料都具有优良的抗吸湿性、抗酸碱腐蚀性、抗溶解性。然而,它对芳香烃(如苯)溶剂、氯化烃(如四氯化碳)溶剂等没有抵抗力,PP也不像PE那样在高温下仍具有抗氧化性。

2)典型应用范围

用于汽车工业(主要使用含金属添加剂的PP有挡泥板、通风管、风扇等),器械(洗碗机门衬垫、干燥机通风管、洗衣机框架、机盖及电冰箱门衬垫等),日用消费品(草坪和园艺设备,如剪草机和喷水器等)。

5.PVC——聚氯乙烯

1)化学和物理特性

刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一,PVC材料是一种非结晶性材料,PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其他添加剂。

PVC材料具有不易燃性、高强度、耐气侯变化性及优良的几何稳定性,对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力,然而它能够被浓氧化酸(如浓硫酸、浓硝酸)所腐蚀,并且也不适于与芳香烃、氯化烃接触的场合。

2)典型应用范围

用于供水管道、家用管道、房屋墙板、商用机器壳体、电子产品包装、医疗器械和食品包装等。

6.PS——聚苯乙烯

1)化学和物理特性

大多数商业用的PS都是透明的、非晶体材料。PS具有非常好的几何稳定性、热稳定性、光学透过特性、电绝缘特性及很微小的吸湿倾向。它能够抵抗水、稀释的无机酸,但能够被强氧化酸(如浓硫酸)所腐蚀,并且能够在一些有机溶剂中膨胀变形。

2)典型应用范围

用于产品包装,仪表外壳,家庭用品(如餐具、托盘等),电气(如透明容器、光源散射器、绝缘薄膜等)。

7.PC——聚碳酸酯

1)化学和物理特性

PC是一种非晶体工程材料,具有特别好的抗冲击强度、热稳定性、光泽度、抑制细菌特性、阻燃特性及抗污染性。PC的缺口非常高,并且收缩率很低,一般为0.1%~0.2%。

PC有很好的力学性能,但流动特性较差,因而这种材料的注塑过程较困难。在考虑选用何种品质的PC材料时,要以产品的最终期望为基准。如果塑件要求有较高的抗冲击性,那么就使用低流动率的PC材料;反之,可以使用高流动率的PC材料,这样可以优化注塑过程。

2)典型应用范围

用于电气和商业设备(如计算机元件、连接器等),器具(如食品加工机、电冰箱抽屉等),交通运输行业(如车辆的前后灯、仪表板等)。

8.POM——聚甲醛

1)化学和物理特性

POM是一种坚韧有弹性的材料,即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性。POM既有均聚物材料也有共聚物材料,均聚物材料具有很好的延展强度、抗疲劳强度,但不易于加工。共聚物材料有很好的热稳定性、化学稳定性并且易于加工。无论均聚物材料还是共聚物材料,都是结晶性材料,并且不易吸收水分。

POM的高结晶程度导致它有相当高的收缩率,可高达2%~3.5%。对于各种不同的增强型材料有不同的收缩率。

2)典型应用范围

POM具有很低的摩擦系数和很好的几何稳定性,特别适合制作齿轮和轴承。由于它还具有耐高温特性,因此,还用于管道器件(如管道阀门、泵壳体),草坪设备等。

9.PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯

1)化学和物理特性

PMMA具有优良的光学特性及耐气候变化特性,白光的穿透性高达92%。PMMA制品具有很低的双折射,特别适合制作影碟等。

PMMA具有室温蠕变特性,随着负荷加大、时间增长,可导致应力开裂现象。PMMA具有较好的抗冲击特性。

2)典型应用范围

用于汽车工业(如信号灯设备、仪表盘等),医药行业(如储血容器等),工业应用(如影碟、灯光散射器),日用消费品(如饮料杯、文具等)。

10.SA——苯乙烯—丙烯腈共聚物

1)化学和物理特性

SA是一种坚硬、透明的材料。苯乙烯成分使SA坚硬、透明并易于加工;丙烯腈成分使SA具有化学稳定性和热稳定性。

SA具有很强的承受载荷的能力、抗化学反应能力、抗热变形特性和几何稳定性。SA中加入玻璃纤维添加剂可以增加强度和抗热变形能力,减小热膨胀系数。

2)典型应用范围

用于电气(如插座、壳体等),日用商品(如厨房器械、冰箱装置、电视机底座、卡带盒等),汽车工业(如车头灯盒、反光境、仪表盘等),家庭用品(如餐具、食品刀具等),化装品包装等。

11.PBT——聚对苯二甲酸丁二醇酯

1)化学和物理特性

PBT是最坚韧的工程热塑材料之一,它是半结晶材料,有非常好的化学稳定性、机械强度、电绝缘特性和热稳定性。这些材料在很广的环境条件下都有很好的稳定性,PBT吸湿特性很弱。

2)典型应用范围

用于家用器具(如食品加工刀片、真空吸尘器元件、电风扇、头发干燥机壳体、咖啡器皿等),电气元件(如开关、电机壳、熔断器盒、计算机键盘按键等),汽车工业(如散热器格窗、车身嵌板、车轮盖、门窗部件等)。

12.PC+ABS——聚碳酸酯和丙烯腈—烯—苯乙烯共聚物和混合物

1)化学和物理特性

PC+ABS具有PC和ABS两者的综合特性。例如,ABS的易加工特性和PC的优良力学性能和热稳定性,二者的比率将影响PC+ABS材料的热稳定性。PC+ABS这种混合材料还显示了优异的流动特性。

2)典型应用范围

用于计算机和商业机器的壳体,电气设备,草坪和园艺机器,汽车零件(如仪表板、内部装修及车轮盖)。

13.PC+PBT——聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物

1)化学和物理特性

PC+PBT具有PC和PBT二者的综合特性,例如,PC的高韧性和几何稳定性,以及PBT的化学稳定性、热稳定性和润滑特性等。

2)典型应用范围

用于齿轮箱、汽车保险杠,以及要求具有抗化学反应和耐腐蚀性、热稳定性、抗冲击性及几何稳定性的产品。

14.PET——聚对苯二甲酸乙二醇酯

1)化学和物理特性

PET的玻璃化转化温度在165℃左右,材料结晶温度范围是120~220℃,在高温下有很强的吸湿性。对于玻璃纤维增强型的PET材料来说,在高温下还非常容易发生弯曲形变,可以通过添加结晶增强剂来提高材料的结晶程度。用PET加工的透明制品具有光泽度和热扭曲温度,可以向PET中添加云母等特殊添加剂使弯曲变形减小到最小。如果使用较低的模具温度,那么使用非填充的PET材料也可获得透明制品。

2)典型应用范围

用于汽车工业(结构器件如反光镜盒,电气部件如车头灯反光镜等),电气元件(如电动机壳体、电气连接器、继电器、开关、微波炉内部器件等),工业应用(如泵壳体、手工器械等)。

15.PPE——聚丙乙烯

1)化学和物理特性

通常商业上提供的PPE或PPO材料一般都混入了其他热塑性材料,例如,PS、PA等,这些混合材料一般称为PPE或PPO。混合型的PPE或PPO比纯净的材料有好得多的加工特性,特性的变化依赖于混合物,如PPO和PS的比率。混入了PA66的混合材料在高温下具有更强的化学稳定性,这种材料的吸湿性很小,其制品具有优良的几何稳定性。

混入了PS的材料是非结晶性的,而混入了PA的材料是结晶性的。加入玻璃纤维添加剂可以使收缩率减小到0.2%,这种材料还具有优良的电绝缘特性和很低的热膨胀系数。其黏性取决于材料中混合物的比率,PPO的比率增大将导致黏性增加。

2)典型应用范围

用于家庭用品(如洗碗机、洗衣机等),电气设备(如控制器壳体、光纤连接器等)。

16.PETG——乙二醇改性—聚对苯二甲酸乙二醇酯

1)化学和物理特性

PETG是透明的、非晶体材料,玻璃化转化温度为88℃。PETG的注塑工艺条件的允许范围比PET要广一些,并具有透明、高强度、高韧性的综合特性。

2)典型应用范围

用于医药设备(如试管、试剂瓶等),玩具,显示器,光源外罩,防护面罩,电冰箱保鲜盘等。

1.2.2 塑料的鉴别方法

塑料分子的结构和成分很复杂,特别是共聚、共混合及改性材料和含有各种添加剂(如填料、稳定剂、增塑剂、阻燃剂、混合材料等)的塑料,常常不能用简单的方法鉴别出来,需要借助化学试验、测试仪器等手段才能鉴别出来。塑料鉴别方法有很多种,其中最常用的方法有三种,分别是外观鉴别法、密度鉴别法和燃烧特性鉴别法。

1.外观鉴别法

PE、PP、PA等有不同的可弯折性。手触有硬蜡样滑腻感,敲击时有软性角质类的声音,与此相比,PS、ABS、PC、PMMA等塑料则无延展性,手触有刚性感,敲击时声音清脆。

PP与PE特性相似,但PE硬度稍低,鉴定PP时应该与PE仔细地区分开来。PS与改性PS和ABS的区别,前者性脆,后两者性韧;弯折时前者易脆裂,后两者难断裂,并且多次弯折后会发出不同的气味。

PP呈乳白色、半透明、蜡状物。纯PS是一种硬而脆的无色透明塑料。高压PE未加色粉呈乳白色、半透明状、质软而韧;低压PE未加色粉呈乳白色,但不透明、质硬、不延伸。SAN(AS)是PS改性后的一种微蓝色透明塑料。ABS是一种通用的工程材料,呈象牙色的不透明塑料。POM是一种不透明的塑料。PC是一种综合性能优良的工程塑料,呈微黄透明状。PA是一种浅黄色、半透明的塑料,外观比较粗糙。PVC是一种热稳定性较差的材料,种类较多,分为软质、半硬质和硬质三种。PVC大多为白色粉末或片料,透明性最好,与PC相比,其韧性和硬度都较低,易被硬物划伤。

2.密度鉴别法

PP是最轻的一种塑料,密度为0.89~0.91g/cm 3 ,比水轻,在水中能浮于水面。PE密度为0.91~0.95g/cm 3 ,密度比PP稍大,能浮于水。

纯PA密度为1.01~1.03g/cm 3 ,接近于水的密度,在水中近悬浮状。

其他大部分塑料密度都比水大,沉于水。密度鉴别液体,见表1-1。

表1-1 密度鉴别液体

3.燃烧特性鉴别法

热塑性塑料和热固性塑料的判别:所有的热固性塑料,受热或燃烧时都无发软熔融过程,只会变脆和焦化;所有的热塑性塑料,受热或燃烧时都先经历发软熔融的过程,但不同塑料燃烧现象不同。

PP燃烧时速度慢,火焰上端呈黄色,中间带蓝,有燃滴滴落的现象,熄灭火焰后,有一股石蜡气味。

SAN燃烧时速度慢,火焰闪光、黄亮、冒黑烟,熄灭时有一股似PS的刺激性气味。

POM可燃性中等,离火后继续燃烧,火焰纯蓝色,无炭末飞逸,塑料熔化变黑,有非常刺鼻的甲醛味。

PMMA易燃,离火后不会自灭。火焰顶端黄色,底端蓝色,有轻微炭末飞逸,燃烧时塑料熔化起泡。

PA燃烧较缓慢,离火后自行熄灭,火焰蓝色,燃烧时有熔胶滴落及起泡,火熄后有燃焦羊毛或指甲的气味。

PS、HIPS和ABS都易燃,离火后继续燃烧,火焰黄色,有浓烟。PS和HIPS燃烧时表面会起泡,但ABS不会呈焦化状。PS、HIPS有幽幽的花香味,ABS有一种特别的臭味。

PC燃烧缓慢,离火后慢慢熄灭,火焰黄色带烟,燃烧时塑料软化、起泡、带黑炭,发出轻微的花果臭味。

原色PMMA与PS都透光,染色后透光效果也相同,但燃烧时PMMA没有炭末飞逸,PMMA燃烧时火焰浅蓝色,顶端白色,燃烧时易出现起泡现象,离火后能继续燃烧。

PVC燃烧慢,火焰上黄下绿,冒黑烟,离火后能自灭,有一股刺激性含糊气味。检查塑料中是否含有氯元素,常用铜丝在酒精灯上加热至无色红热状态,再取少量待测塑料,置于铜丝上加热,火焰呈现蓝绿色,则认为塑料含有氯元素。

PE易燃,离火后继续燃烧,火焰上端微黄,下端呈蓝色,烟少,近火焰处有熔胶滴落,火灭后有石蜡燃烧气味。 201/f4MF7dWk07zgFu1JD9R3bRcDIfT76QimaogdvaaKjEqu8T3qCJld0CiX2swu

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