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第七节
化学热力学基础

考点一 基本概念 ★★★

1 化学反应方程

在化学反应过程中,反应物和生成物之间按各自分子数计算,总是互成简单的整数比,其比值由质量守恒确定,这就是化学反应的计量原理。单相系统化学反应计量方程的一般形式为:

2 理论空气量:燃烧反应燃料与氧气混合的比例恰好等于反应方程中相应计量系数之比的氧气量。

考点二 热力学第一定律在化学反应系统中的应用 ★★★★

表1-7-1 化学反应系统的热力学第一定律表达式

1 化学反应热效应:系统经历一个定温反应过程,且只有体积功而无其他形式的功时,1mol主要反应物或生成物所吸收或释放的热量。

2 燃料的热值:燃料的热值:1mol的燃料在定温定压下完全燃烧所释放出的热量。标准状态(101.325 kPa,25℃)下的燃料热值称为标准燃烧热。当燃烧产物中的H 2 O呈蒸汽态时,所测得的燃烧热值称为低热值;呈液态时水蒸气凝结会放出吸储的潜热,测得的燃烧热值称为高热值。

3 标准生成焓:规定热化学标准状态(101.325kPa,25℃)为基准点。化学反应过程中,在定温定压条件下由有关单质生成1 mol化合物所吸收的生成焓。

4 理论燃烧温度:在理论空气量下进行完全绝热燃烧时,燃烧产物可达到最高温度。此时,燃烧产物的温度称为理论燃烧温度。

表1-7-2 任意状态焓值和反应热

考点三 化学平衡 ★★★★★

表1-7-3 化学平衡基本知识

考点四 热力学第三定律和绝对熵 ★★

1 热力学第三定律表述:任何凝聚物系在接近0K时所进行的定温过程中,物系的熵接近不变。不可能用有限个步骤使物体的温度达到绝对零度。

2 绝对熵: 。玻尔兹曼关系式:S=klnΩ。熵反映了微观粒子在各能级上分布的无序性。 dGVkZyo9CdDFDioVVpkgEe8PlqqPDlO4TMzKChoW8GLQuoU7ZqrPpmDLODTW8zaA

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