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章鱼和其他头足类都有一个装墨的囊，称墨囊。当它们处境危险时，能喷出墨汁，把周围海水染黑，状如烟雾，而且有时烟雾的形状颇像它们本身，很容易迷惑敌害，自己趁机逃之夭夭。章鱼能连续6次喷射墨汁，半小时后又能完全恢复。这种奇特的自卫方式，它们一出世就会，刚孵出一分钟后就能放出墨汁。唐代段成式《酉阳杂俎》中说；“海人言昔秦始皇东游，弃算袋于海，化此鱼，形如算袋，两袋极长。”就是说，秦始皇到黄海巡视时，尽兴之际不慎将装墨的袋子掉到海里，天长日久，变成乌贼，墨汁还保留在体内，就成墨囊。宋代周密《癸辛杂识续集》中说；“世号墨鱼为乌贼，何以独得贼名？盖其腹中之墨可写契卷，宛斯如新，过半年则淡然如无字，狡黠者为骗诈之谋，故谥曰“贼”云。”就是说狡猾的人向别人借钱，用乌贼墨写下借据，且久拖不还，这种墨初时很新鲜，过半年则淡然无字，若债主半年后催还，借债人索要借据时，就会发现借据已褪为白纸，无以为凭，借钱人就赖账不还了。于是人们把墨鱼汁看作是帮坏人行骗的工具，遂骂为乌贼。还有其他的传说，当然不足为凭。实际上乌贼墨是吲哚醌和蛋白的结合物，时间久了会被氧化，所以自然会消失。
章鱼等头足类喷出的墨汁除起烟幕作用之外，还有麻醉作用，即使大鱼在这种液体中也会失去嗅觉和辨别方向的能力。据观察，海蛇在捕食章鱼的时候，若被墨汁喷射，也会丧失嗅觉，虽近在咫尺，却捕捉不到目标。墨汁对章鱼本身也有危险，但对人似乎不起毒害作用。
蟹与龙虾是章鱼常吃的食物。当章鱼抓住猎物时，用腕上的吸盘将其牢牢吸住，再用灵活的喙状口去咬，然后经由一种特殊的水泵状器官将毒液注入牺牲者的咬伤处，将其杀死，再注入消化酶，把其中可供消化的物质一点点吸尽后，将空壳丢弃。人们在捕捉章鱼时，预防被它咬伤比预防被它的腕缠住更重要。