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第二单元
危险化学品安全与环保基础知识

任务一
危险化学品的分类与特性

知识目标: 熟悉危险化学品的分类。

能力目标: 判断不同类型危险化学品的危险特性。

态度目标: 培养团队合作精神、树立危险化学品安全意识。

【案例2-1】

2005年10月15日18时53分,青岛东方化工股份有限公司一个1 750立方米的硫酸储罐在正常使用过程中突然发生上下贯穿性破裂,罐内2 800多吨硫酸顷刻泄漏。造成6名职工死亡,13人受轻伤。

危险化学品是指易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀性,会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。危险化学品在一定的外界环境下是安全的,但当其受到一些因素的影响,就可能引发严重事故,甚至会引发灾害事故。我国目前有近万家化工企业,共有45000多种化工产品。每天有近两千万人在工作中接触危险化学品。据不完全统计,2012年我国因危险化学品安全与环保事故引起的职业病,约有一万六千多例,其中职业中毒占17%。可见,危险化学品安全与环保问题,应引起特别的重视。

一、危险化学品的分类

依据《危险化学品安全管理条例》《危险货物分类和品名编号》(GB 6944—1986)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB 13690—1992)等,危险化学品按其危险特性可分为8大类。

1. 爆炸品

本类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等)能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,从而发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧﹑拋射及较小爆炸危险,或仅产生热﹑光﹑音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。

爆炸品的主要特性为爆炸性,这类物品都具有化学不稳定性,在一定外界因素的作用下,会进行猛烈的化学反应,主要有以下四个特点:一是化学反应速度极快;二是爆炸时产生大量的热;三是产生大量气体,造成高压,形成的冲击波对周围物体有很大的破坏性;四是能产生巨大的声响。

有的爆炸品如TNT、硝酸甘油、雷汞等,还具有一定的毒性。

有的爆炸品与酸、碱、盐、金属能发生反应,反应的生成物是更容易爆炸的化学品,如苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐。

由于爆炸品具有以上特性,因此在储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡,严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。

2. 压缩气体和液化气体

本类化学品是指压缩、液化或加压溶解的气体,并符合下面两种情况之一者:第一种情况是临界温度低于50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;第二种情况是温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体,或在37.8℃时雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。

本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。按性质可分为以下三项。

(1)易燃气体。此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸,如氢气、一氧化碳、甲烷等。

(2)不燃气体。不燃气体是指无毒、不可燃烧的气体,一般在高浓度时有窒息作用。不燃气体还包括助燃气体,助燃气体有强烈的氧化作用,遇油脂能发生燃烧或爆炸,如:压缩空气、氮气等。

(3)有毒气体。毒性指标与第6类毒性指标相同。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质,如一氧化氮、氯气、氨气等。

所有压缩气体都有危害性,因为它们处在高压之下,有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质,在受热、撞击等情况下,易引起燃烧爆炸或中毒事故。

3. 易燃液体

本类化学品是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括因其危险性已列入其他类別的液体,其闭杯闪点等于或低于60℃。本类物质在常温下易挥发,挥发的气体与空气混合能形成爆炸性混合物。

(1)易燃液体按闪点可分为以下三类。

① 低闪点液体。指闭杯闪点低于-18℃的液体,如乙醚(闪点为-45℃)、乙醛(闪点为-38℃)等;

② 中闪点液体。指闭杯闪点在-18~23℃的液体,如苯(闪点为-11℃)、乙醇(闪点为12℃)等;

③ 高闪点液体。指闭杯闪点在23~60℃的液体,如丁醇(闪点为35℃)、氯苯(闪点为28℃)等。

(2)易燃液体具有以下特点。

① 高度易燃性。易燃液体遇火、受热以及和氧化剂接触时都有发生燃烧的危险,其危险性的大小与液体的闪点、自燃点有关,闪点和自燃点越低,发生着火燃烧的危险越大。

② 易爆性。由于易燃液体的沸点低,挥发出来的蒸气与空气混合后,浓度易达到爆炸极限,遇火源会发生火灾爆炸。

③ 高度流动扩散性。易燃液体的黏度一般都很小,不仅本身易流动,还易发生渗透、浸润及毛细现象,因此即使容器只有极细小的裂纹,易燃液体也会渗透出容器壁外,且泄露后极易蒸发,从而增加了燃烧爆炸的危险性。

④ 易积聚电荷性。大部分易燃液体电阻率都很大,很容易积聚静电而产生静电火花,造成火灾事故。

⑤ 受热膨胀性。易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压力亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”现象,甚至引起容器爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放;灌裝时,容器内应留有5%以上的空隙。

⑥ 毒性。大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性。因此在操作过程中,应做好劳动保护工作。

4. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

(1)易燃固体。

易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃且燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质,如红磷、硫黄等。

易燃固体具有以下特点:

① 易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升华,遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。

② 与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。

③ 对摩擦、撞击、震动也很敏感。

④ 许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐蚀性。

(2)自燃物品。

自燃物品指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应放出热量,从而自行燃烧的物品,如白磷、三乙基铝等。

(3)遇湿易燃物品。

遇湿易燃物品指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应、放出大量的易燃气体和热量的物品,有些不需明火即能燃烧或爆炸,如钠、钾等。

遇湿易燃物品除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。因此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,严禁火种接近,与其他性质相抵触的物质隔离存放。遇湿易燃物品起火时,严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救。

5. 氧化剂和有机过氧化物

(1)氧化剂。

氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感,如过氧化钠、高锰酸钾等。

氧化剂具有较强的获得电子的能力,有较强的氧化性,遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的危险。

(2)有机过氧化物。

有机过氧化物指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感,如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。

6. 毒害品和感染性物品

(1)毒害品。

毒害品是指进入肌体后累积达一定的量时,能与体液和组织发生生物化学作用或使体液和组织发生生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品,如氰化钠、氰化钾、砷酸盐等。

(2)感染性物品。

感染性物品是指含有致病的微生物,能引起病态、甚至死亡的物质。

7. 放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×10 4 Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射物品、二级放射物品和三级放射物品。

8. 腐蚀品

本类化学品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25mm的固体或液体。

(1)腐蚀品按化学性质分为三类。

① 酸性腐蚀品,如硫酸、硝酸、盐酸等。

② 碱性腐蚀品,如氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等。

③ 其他腐蚀品,如亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。

(2)腐蚀品主要有以下特性。

① 强烈的腐蚀性。在化学危险物品中,腐蚀品是化学性质比较活泼,能和很多金属、有机化合物、动植物机体等发生化学反应的物质。这类物质能灼伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。

② 强烈的毒性。多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品。

③ 易燃性。许多有机腐蚀物品都具有易燃性,如甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。

④ 氧化性。如硝酸、硫酸、高氯酸、溴素等,当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时,会发生氧化反应,引起燃烧。

二、危险化学品造成化学事故的主要特征

危险化学品事故是指导致一种或几种有害物质释放的意外事件或危险事件,能在短期或较长时间内损害人类健康或危害环境,包括可引起疾病、损伤、残废或死亡的有毒物质的泄漏、释放、火灾、爆炸等。

危险化学品事故具有突发性、复杂性、激变性、群体性。

由于危险化学品具有上述特性,因此危险化学品大量排放或泄漏后,可能引起火灾、爆炸,造成人员伤亡,也可污染空气、水、地面和土壤以及食物,还可以经呼吸道、消化道、皮肤或黏膜进入人体,引起群体中毒甚至死亡事故。

危险化学品事故一般造成的伤亡大、社会危害大。由于化学品的危险特性,一旦因管理不善发生事故,造成的经济损失和人员伤亡都会十分巨大,且会影响社会的稳定。

相关知识拓展
化学品安全技术说明书与安全标签

1. 化学品安全技术说明书

化学品安全技术说明书简称MSDS或CSDS,是《工作场所安全使用化学品规定》所要求的一份关于化学品燃爆、毒性和生态危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为对用户的一种服务,生产企业应随化学商品向用户提供化学品安全技术说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时自主进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。化学品安全技术说明书是化学品登记管理的重要基础和信息来源,是企业进行安全教育的重要内容。

(1)化学品安全技术说明书的内容。

根据《化学品安全技术说明书编写规定》(GB 6483—2000),安全技术说明书应包括安全信息16大项近70个小项的内容,具体项目如下。

[1] 化学品及企业标识。主要包括化学品名称、生产企业、地址、电话、应急电话。

[2] 成分/组成信息。包括主要成分,对安全和健康构成危害的组分,CAS号和重量比例。

[3] 危险性概述。简要说明该化学品最重要的危害和效应,主要包括危险性类别、侵入途径、燃爆危险、健康危害、生态危害等信息。

[4] 急救措施。是指人员意外地受到化学品伤害时,所需采取的自救或互救的简要的处理方法,包括皮肤接触、眼睛接触、吸入或食入的急救措施。

[5] 消防措施。指化学品的合适灭火介质以及消防人员个体防护等方面的信息,包括危险特性、灭火方法、灭火注意事项等。

[6] 泄漏应急处理。指化学品泄漏后现场可采用的简单有效的应急处理措施、注意事项等。

[7] 操作处置和储存。主要是指关于操作处置和安全储存方面的信息资料,包括操作注意事项、储存注意事项等内容。

[8] 接触控制/个体防护。指在生产、操作处置、搬运和使用化学品的作业过程中,为保护作业人员免受化学品危害而采取的防护方法和手段。

[9] 理化特性。主要是指化学品外观及理化特性等方面的信息。

[10] 稳定性和反应活性。指叙述化学品的稳定性和反应活性方面的信息,包括:稳定性、禁配物、应避免接触的条件、聚合危害、燃烧(分解)产物。

[11] 毒理学资料。主要提供化学品详细完整的毒理学资料。

[12] 生态学资料。对化学品可能造成环境影响的主要特性应予以描述,包括迁移性、降解性、生物累积性和生态毒性。

[13] 废弃处置。提供化学品和可能具有有害化学品残余的包装污染的安全处置方法及要求。

[14] 运输信息。指国内、国际化学品包装、运输的要求、运输规定的分类和编号以及运输注意事项等。

[15] 法规信息。提供对化学品进行危险性分类和监管的法规信息。

[16] 其他信息。主要提供其他对安全有重要意义的信息,包括:参考文献、填表时间、填表部门、填表人、数据审核单位等。

(2)化学品安全技术说明书的结构。

化学品安全技术说明书由以下四部分构成。

① 在紧急事态下首先需要知道是什么物质,有什么危害?(化学品安全技术说明书的第1、2、3部分)

② 危险情形若已发生,我们应该怎么做?(化学品安全技术说明书第4、5、6部分)

③ 如何预防和控制危险发生?(化学品安全技术说明书第7、8、9、10部分)

④ 其他一些关于危险化学品安全的主要信息。(化学品安全技术说明书第11、12、13、14、15、16部分)

(3)格式和填写要求。

① 生产和经营企业在编制安全技术说明书时,只要保留标准规定的全部内容项目和信息,其格式可以不限,应采用简洁明了,通俗易懂的规范汉字表述,保证作业人员能读懂。

② 标准规定的大项目不能随意删除和合并,顺序不可随意变更;对有些特殊物质,应增设相关项目,以说明其特殊性。

③ 说明书要保持最新信息,每5年定期更新一次,并标注修订日期。安全技术说明书填写的数据和资料应真实可靠,选用的参考资料应具有权威性。说明书尽可能具体实用,项与项之间的数据不能相互矛盾。

④ 说明书采用“一物一书”的方式编写,同类物、同系物不能互换、替代。

2. 化学品安全标签

化学品安全标签是指危险化学品在市场上流通时,应由供应者提供的附在化学品包装上的、用于提示接触危险化学品的人员的一种标识。它用简单、明了、易于理解的文字和图形表述有关化学品的危险特性及其安全处置的注意事项。化学品安全标签按照《化学品安全标签编写规定》设计与编写。

(1)安全标签的主要内容、设计。

[1] 名称。用中文和英文分别标明化学品的通用名称。名称要求醒目清晰,位于标签的正上方。

[2] 分子式。用元素符号和数字表示分子中各原子数,居名称的下方,若是混合物此项可略。

[3] 化学成分及组成。标出主要危险组分及其浓度或规格。

[4] 编号。标明联合国危险货物编号和中国危险货物编号,分别用UN No.和CN No.表示。

[5] 危险性标志。用危险性标志表示各类化学品的危险特性,每种化学品最多可选用两个标志。标志采用联合国《关于危险货物运输的建议书》和“GB 13690—1992常用危险化学品分类及标志”。

[6] 警示词。根据化学品的危险程度和类别,用“危险”“警告”“注意”三个词分别进行危害程度的警示。具体规定见表2-1。当某种化学品具有两种及两种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。警示词位于化学名称下方,要求醒目、清晰。

表2-1 警示词与危险性类别的对应关系

[7] 危险性概述。简要概述化学品燃烧爆炸危险特性、健康危害和环境危害。居警示词下方。

[8] 安全措施。表述化学品在处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等,要求内容简明、扼要、重点突出。

[9] 灭火。化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项;若化学品为不燃物质,此项可略。

[10] 批号。注明生产日期及生产批次。

[11] 提示向生产企业索取安全技术说明书。

[12] 生产厂(公司)名称、地址、邮编、电话。

[13] 应急电话。填写企业应急电话和国家化学品登记注册中心事故应急热线电话。

(2)化学品安全标签的使用。

① 使用方法。标签应粘贴、挂拴、喷印在化学品包装或容器的明显位置。多层包装运输,原则上要求内外包装都应加贴(挂)安全标签,但若外包装上已加贴安全标签,内包装是外包装的衬里,内包装上可免贴安全标签;外包装为透明物,内包装的安全标签可清楚地透过外包装,外包装可免加标签。

② 位置。标签的位置规定如下。

桶、瓶形包装:位于桶、瓶侧身;

箱状包装:位于包装端面或侧面明显处;

袋、捆包装:位于包装明显处;

集装箱、成组货物:粘贴于四个侧面。

③ 使用注意事项。

标签的粘贴、挂拴、喷印应牢固,保证在运输、储存期间不脱落、不损坏。

标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴、喷印。若要改换包装,则由改换包装单位重新粘贴、挂拴、喷印标签。

盛装危险化学品的容器或包装,在经过处理并确认其危险性完全消除之后,方可撕下标签,否则不能撕下相应的标签。

学生课外任务1

作业:

1. 危险化学品分为哪些类型?

2. 危险化学品的主要危险特性有哪些?

项目任务:

1. 明确【案例2-1】中涉及的危险化学品的种类,分析其危险、有害特性。

2. 收集4~6种危险化学品的安全技术说明书及安全标签。 8moi/dAROFLo8v2Np4dKXqOVtdE1h2WOwbE8GQcXYm/8XgWO238w1UFslaj5eIag

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