萃取时溶剂的选择是萃取操作的关键,萃取剂的性质决定了萃取过程的危险性大小和特点。萃取剂的选择性、物理性质(密度、界面张力、黏度)、化学性质(稳定性、热稳定性和抗氧化稳定性)、萃取剂回收的难易和萃取的安全问题(毒性、易燃性、易爆性)是选择萃取剂时需要特别考虑的问题。工业生产中所采用的萃取流程有多种,主要有单级和多级之分。
萃取设备的主要性能是为两液相提供充分混合与充分分离的条件,使用两相之间具有很大的接触面积中,这种界面通常是将一种液相分散在另一种液相中所形成的,两相流体在萃取设备内以逆流流动方式进行操作。萃取的设备有填料萃取塔、筛板萃取塔、转盘萃取塔、往复振动筛板塔和脉冲萃取塔等。
萃取剂就是用于萃取的溶剂。两种液体互不相溶,需要萃取的物质在两相液体中溶解度差别很大的时候可以进行萃取。如四氯化碳加溴水,溴单质就会从水中溶解入四氯化碳。
(1)和原溶液中的溶剂互不相溶;
(2)对溶质的溶解度要远大于原溶剂;
(3)易于挥发;
(4)萃取剂不能与原溶液的溶剂反应。
常用的萃取剂:苯、四氯化碳、酒精、煤油、自馏汽油、己烷、环己烷等。不要忘记,水是最廉价、最易得的萃取剂。
以上的萃取剂主要为物理萃取剂,在目前工业生产中,特别是冶金工业中,大量使用的是化学萃取剂,它广泛应用于除杂净化、分离、产品制备等过程中。
危险化学品生产中的萃取剂,大多溶解于有机溶剂,常见的有机溶剂是磺化煤油。因为它廉价易得,并且对萃取剂有协萃作用,因为里面含有少量的芳香烃,溶于有机溶剂后,可提高萃取剂的萃取能力、增强其金属萃合物的溶解性、降低黏度,降低其挥发性能、降低其在水中的溶解性。
萃取剂主要在有色金属湿法冶金行业应用广泛,比如铜、锌、钴、镍、镉、金、银、铂系金属、稀土等行业。
萃取与其他分离溶液组分的方法相比,优点在于常温操作,节省能源,不涉及固体、气体,操作方便。萃取在如下几种情况下应用,通常是有利的。
(1)料液各组分的沸点相近,甚至形成共沸物,为精馏所不易奏效的场合,如石油馏分中烷烃与芳烃的分离,煤焦油的脱酚。
(2)低浓度高沸组分的分离,用精馏能耗很大,如稀醋酸的脱水。
(3)多种离子的分离,如矿物浸取液的分离和净制,若加入化学品作分部沉淀,不但分离质量差,又有过滤操作,损耗也大。
(4)不稳定物质(如热敏性物质)的分离,如从发酵液抽取青霉素。萃取的应用目前仍在发展中,元素周期表中绝大多数的元素,都可以用萃取法提取和分离。萃取剂的选择和研制、工艺和操作条件的确定以及流程和设备的设计计算,都是开发萃取操作的课题。
(1)调节料液pH值 如在钴镍冶金中,一般料液pH值调节为3.4~4.0。
(2)萃取剂的配制 按萃取剂与有机溶剂的一定比例(体积比)来配制萃取剂。如P204萃取剂,一般以P204萃取剂与磺化煤油有机溶剂体积比4∶1来配制萃取剂。
(3)萃取金属离子 工业一般应用逆流萃取工艺,也就是有机相与水相按相反的方向流动。这样可以保证萃取的收率。
(4)洗涤 这主要是从除杂方面考虑,把萃取顺序在后的金属离子洗涤到水相,保证有机金属离子的纯度。
(5)水洗 主要考虑萃取分相夹带的问题。
(6)反萃 用一定的酸、碱或盐溶液把金属从有机相中再次转移到水相中。皂化不能中和pH值。