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一、饱和烃的卤化

1-氯金刚烷

C 10 H 15 Cl,170.68

【英文名】 1-Chloroadomantane

【性状】 结晶,mp 165~166℃。

【制法】 Tabushi I,Yoshida Z,Takaru Y.Tetrahedron,1973,19(1):81.

于安有磁力搅拌器、温度计、回流冷凝器(安氯化钙干燥管)的25 mL反应瓶中,加入金刚烷(2)0.5 g(3.7 mmol),环丁砜4 mL,硫酰氯1.0 g(7.4 mmol),用铝箔包裹反应瓶避光,再加入2 mL 1,2-二氯乙烷溶解化合物(2)(仍有少量不溶)。于60℃搅拌反应16 h。将反应物倒入冰水中,用戊烷提取。有机层用碳酸氢钠溶液洗涤,水洗2次以除去可能存在的环丁砜。无水硫酸钠干燥,蒸出溶剂,得到约2 mL的粗品。GLC分析,收率79%。其中含化合物(1)97.5%,含化合物(3)2.5%。

采用类似的方法可以实现如下反应。

【用途】 帕金森综合征治疗药物药物金刚烷胺(Amantadine)的中间体。

溴代环己烷

C 6 H 11 Br,163.06

【英文名】 Bromocyclohexane

【性状】 无色或浅黄色液体。mp -56℃,bp 166℃。

【制法】 Bunce N J.Can J Chem,1972,50:3109.

于安有磁力搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入氧化汞2.0 g,环己烷(2)4 mL,室温搅拌。而后加入2.02 mol/L的溴的四氯化碳溶液2.0 mL,继续搅拌反应20 min。其间溴的颜色逐渐消失。分析证明,其中生成溴代环己烷(1)1.58 mmol,收率79%。

也可采用如下方法来合成[王敏,宋志国等.盐业与化工,2008,37(1):15]。

【用途】 抗癫痫和痉挛药盐酸苯海索(Benzhexolhydrochloride)中间体。 EriyaXH31SkUdd9IgbZYTw1JCIAenYTBgyaophq5Ltbf7HLigwoXaMvx5YjUFSql

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