3，4，5-三甲氧基苯甲醛

C ₁₀ H ₁₂ O ₄ ，196.20

【英文名】 3，4，5-Trimethoxybenzaldehyde

【性状】 白色针状结晶。mp 78℃，bp 163～165℃/1.33 kPa。

【制法】 Rachlin A I，Gurien H，Wagner D P.Org Synth，1988，Coll Vol 6：1007.

于高压反应釜中依次加入干燥的甲苯600 mL，无水醋酸钠25 g（0.3 mol），10%的Pd-硫酸钡催化剂3 g，3，4，5-三甲氧基苯甲酰氯（2）23 g（0.1 mol），再加入1 mL喹啉-硫。用氮气置换空气，再用氢气置换氮气。通入氢气至压力达到345 kPa，搅拌反应1 h后，于35～40℃搅拌反应过夜。冷却至室温。放空，打开反应釜。过滤，用甲苯洗涤滤饼。合并滤液和洗涤液，依次用5%的碳酸钠、水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压分馏，收集158～161℃/0.93～1.06 kPa的馏分，冷后固化，得白色固体（1）12.5～16.2 g，mp 74～75℃，收率64%～83%。

【用途】 磺胺药增效剂TMP等的中间体。

4-溴-3，5-二甲氧基苯甲醛

C ₉ H ₉ BrO ₃ ，245.06

【英文名】 4-Bromo-3，5-dimethoxybenzaldehyde

【性状】 白色结晶。mp 110～112℃。

【制法】 徐林，俞雄等.中国医药工业杂志，2001，32（10）：438.

于压力反应釜中加入4-溴-3，5-二甲氧基苯甲酰氯（2）20 g（0.07 mol），二甲苯300 mL，Pd-硫酸钡20 g，喹啉-硫抑制剂16滴，搅拌，加热。用氮气置换空气后，加热至114℃，通入氢气进行氢化。用碱性酚酞溶液控制反应进程，约6 h反应完毕。冷却，打开反应釜，过滤。将滤液浓缩后，加入40%的亚硫酸氢钠溶液200 mL，搅拌3 h。过滤，滤液用30%的氢氧化钠溶液调至碱性，析出白色沉淀。过滤，干燥，得化合物（1）13.64 g，mp 110～112℃，收率77.6%。

【用途】 长效抗菌药溴莫普林（Brodimoprim）等的中间体。

4-硝基苯甲醛

C ₇ H ₅ NO ₃ ，151.12

【英文名】 4-Nitrophenyl aldehyde

【性状】 浅黄色结晶，mp 104～105℃。

【制法】 Malec J，Carey M.Synthesis，1972：217.

于反应瓶中加入0.5 mol/L的氢化铝锂的乙醚溶液500 mL，搅拌下慢慢加入干燥的叔丁醇60 g（0.80 mol），充分搅拌后静置，倾出上层乙醚，剩余的白色固体三叔丁氧基氢化铝锂中加入二甲氧基乙烷200 mL。冷至-75℃，搅拌下慢慢加入对硝基苯甲酰氯（2）45.3 g（0.244 mol）溶于100 mL二甲氧基乙烷的溶液，约1 h加完。慢慢升至室温，搅拌反应1 h。将反应物倒入碎冰中，过滤，固体物干燥。用95%的乙醇提取三次。合并乙醇提取液，蒸出乙醇，得粗品（1）29.4 g，收率80%，mp 103～104℃。由乙醇-水中重结晶，得浅黄色结晶，mp 104～105℃。

【用途】 抗菌药氯霉素（Chloramphenicol）等的中间体。

3-溴丙醇

C ₃ H ₇ BrO，138.99

【英文名】 3-Bromo-1-propanol

【性状】 无色液体。bp 70～72℃/1.33 kPa。

【制法】 Nystrom R F.J Am Chem Soc，1959，81（3）：610.

于反应瓶中加入150 mL无水乙醚，3-溴丙酰氯（2）17.1 g（0.1 mol），搅拌下慢慢滴加由三氯化铝和氢化铝锂配制的乙醚溶液[无水三氯化铝13.3 g（0.1 mol）溶于100 mL无水乙醚的溶液滴加至0.1 mol氢化铝锂的100 mL乙醚的混合液中]，控制滴加速度，保持反应液回流。加完后继续回流反应30 min。冷却，滴加100 mL水和100 mL 3 mol/L的硫酸，生成透明溶液。分出乙醚层，水层用乙醚连续提取43 h。合并乙醚层，干燥后蒸出乙醚，剩余物减压分馏，收集70～72℃/1.33 kPa的馏分，得化合物（1），收率86%。

【用途】 昆虫信息素合成中间体、有机合成中间体。 1k7P1FUCz/r3KEkkxSz0vz24efswPgEWj3xcU4QThThuJXx9WWIQNFL4Jh+QJbk6