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七、醚的氧化 |
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C 4 H 6 O 2 ，86.09
【英文名】 γ -Butyrolactone
【性状】 无色油状液体。bp 204℃，89℃/1.6 kPa。与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、苯等有机溶剂。有香味，可以随水蒸气挥发。
【制法】 Smith A B，Scarborough R M.J Synth Commun，1980，10（3）：205.
于反应瓶中加入RuO 2 · x H 2 O 200 mg，25 mL四氯化碳，冷至0℃，剧烈搅拌下加入由高碘酸钠1.70 g溶于25 mL水的溶液，于0℃搅拌30 min。四氯化碳层含有RuO 4 ，分出有机层，用玻璃毛过滤。溶液中加入THF（2）1～2 mmol溶于2 mL四氯化碳的溶液，控制反应液温度不超过15℃。慢慢升至室温，搅拌反应24 h。过滤除去生成的RuO 2 ，无水硫酸镁干燥。过滤，减压蒸出溶剂，得油状液体化合物（1），收率65%。
【用途】 环丙沙星（Ciprofloxacin）、氟哌啶醇（Haloperidol）、维生素B 1 等的中间体。
C 6 H 10 O 4 ，146.14
【英文名】 1，6-Hexanedioic acid，Adipic acid
【性状】 白色单斜结晶或结晶性粉末。mp 152℃。易溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚、环己烷，不溶于石油醚、苯。
【制法】 Smith A B，Scarborough R M.J Synth Commun，1980，10（3）：205.
于反应瓶中加入RuO 2 · x H 2 O 75 mg，50 mL四氯化碳，剧烈搅拌下加入由高碘酸钠1.20 g溶于50 mL水的溶液，搅拌至生成深黄色的RuO 4 。加入2.0 mmol的化合物（2），继续搅拌反应48 h。分出有机层，加入约100μL异丙醇以沉淀出RuO 2 。无水硫酸镁干燥。减压蒸出溶剂，得化合物（1），收率79%。
【用途】 驱肠虫药（适用于肠蛔虫病、蛲虫病等）哌嗪己二酸（Piperazine adipate）的中间体。
C 5 H 8 O 4 ，132.11
【英文名】 Glutaric acid
【性状】 无色单斜结晶。mp 97.5～98℃，bp 302～304℃/1.33 kPa，200℃/2.67 kPa。易溶于无水乙醇、乙醚，可溶于苯、氯仿、水，微溶于石油醚。
【制法】 Marvel C S，Tuley W F，Orterbacher T J.Org Synth，1932，Coll Vol 1：289.
于1 L烧瓶中加入395 mL水、5 mL浓硝酸（ d 1.42），再加入二氢吡喃（2）168.3 g（2 mol），而后于沸水浴加热25～45 min。
于另一安有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入浓硝酸（ d 1.42）575 mL（9.25 mol），冰盐浴冷至0℃以下，剧烈搅拌，加入亚硝酸钠5.75 g，直至完全溶解。此时溶液变黄。于0℃以下，滴加上述二氢吡喃溶液，约加入10 mL时有棕色二氧化氮生成，反应开始。继续滴加，保持反应液温度在10℃以下，约3 h加完。加完后继续搅拌反应1.5 h。
反应液变为蓝绿色，基本无二氧化氮生成。慢慢升温至25～30℃，当反应液由蓝绿色变为亮黄色时表明反应基本结束，约需2～3 h。减压蒸出水近干，加入100 mL水，再减压蒸馏近干以尽量除去硝酸。剩余物用100 mL乙醚和1000 mL苯重结晶，趁热过滤以除去不溶的硝酸盐，冷却，过滤，得戊二酸（1）185～198 g，收率70%～75%。母液浓缩可以得到18～23 g产物。
【用途】 杀菌剂过氧戊二酸等中间体，戊二酸酐等的原料。