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二元羧酸酯在碱性条件下发生分子内的酯缩合，生成环状 β -酮酸酯的反应，称为Diec-kmann酯缩合反应。 β -酮酸酯水解、脱羧，生成环酮。该反应实际上属于分子内的Claisen酯缩合反应。该反应最早是由Dieckmann W于1894年首先报道的。
反应机理如下：
碱首先夺取酯基 α -碳上的氢生成碳负离子，而后发生分子内的亲核加成，再失去醇生成 β -酮酸酯。
该反应最适用于五、六和七元环化合物，合成9～12元环化合物收率很低，甚至不反应。大环化合物可以通过高度稀释的方法来合成，但此时主要的副反应是二聚。高度稀释有助于大环的关环，这是因为此时分子的一端更容易与同一分子的另一端结合（因为分子本身很小，在高度稀释的情况下，两个反应物分子接触的概率小）。
传统上使用的碱是乙醇钠，反应在无水乙醇中进行。目前大多采用位阻大、亲核性小的碱，如叔丁醇钾、二异丙基氨基锂（LDA）、LHMDS等，反应在非质子溶剂如THF中进行，这有利于降低反应温度，减少副反应的发生。已有报道在固体叔丁醇钾上的、无溶剂条件下的Dieckmann酯缩合反应。使用更强的碱，如NaNH 2 、NaH、KH等通常可以提高反应收率。有时使用乙醇钠无效，必须使用更强的碱。例如如下类型的酯R 2 CHCO 2 Et，反应产物应当是R 2 CHCOCR 2 CO 2 Et，由于分子中没有活泼的酸性氢，不能被乙醇钠转化的烯醇盐。
在TiCl 4 和三乙胺作用下，氮杂二元酸酯进行分子内的酯缩合，可以生成氮杂的环酮类化合物。
此时的反应过程可能如下：
Dieckmann缩合反应也可以使用TiCl 4 /NBu 3 ，TMSOTf作催化剂（Yoshida Y，Ha-yashi R，Sumihara H，Tanabe Y.Tetrahedron Lett，1997，38:8727）。在如下反应中，己二酸二甲酯生成2-氧代环戊烷甲酸甲酯的收率达91％；庚二酸二甲酯生成2-氧代环己基甲酸甲酯的收率为60％，均高于普通的方法（Yashida Y，Hayashi R，Sumihara H，et al.Tetrahedron Lett，1997，38:8727）。
长链二元羧酸酯发生分子内和分子间缩合，反应产物与链长有关（Schaefer J P，Bloomfield J J.Org Reactions，1967，15:1）。
二元酸酯在甲苯、二甲苯等非极性溶剂中用金属钠处理，可生成环状的 α -羟基酮。不过此时属于醇酮缩合反应。
文献报道，在聚乙烯负载的金属钾（PE-K）作用下，己二酸二乙酯于甲苯中室温发生分子内缩合反应，2-环戊酮甲酸乙酯的收率达89％。
利用Dieckmannn反应合成四元环虽然有报道，但收率很低。如下反应生成含四元环的螺环化合物。
但在如下“不正常”的Michael反应中，环丁酮可能是反应的中间体：
利用Dieckmann反应容易合成五、六元环化合物。
对于Dieckmann酯缩合反应来说，若两个酯基在分子中所处的化学环境不同，则存在着反应的选择性问题。非对称酯的选择性取决于两个酯基 α -碳上氢原子的酸性和空间位阻。酸性强，将优先与碱作用生成相应的碳负离子（或烯醇负离子），从而作为亲核试剂进攻另一个酯基（与位阻效应一致）。当酯基 α -碳上连有给电子基团时，则另一个酯基的 α -碳上的氢酸性强，更容易生成碳负离子参与反应。例如：
如下反应也是一个较好的例子。
如下反应在 β -位有给电子基团。
在上述反应中，底物a处碳原子上的氢酸性较强，更容易生成相应的碳负离子，作为亲核试剂进攻另一个酯基中的羰基，最终生成化合物A，所以化合物A是主要产物。
又如：
当 β -位上连有一个吸电子的酯基时，情况正好相反。最简单的例子是1，2，4-三乙氧羰基丁烷的环化：
产物的比例与溶剂的性质有关。
利用Dieckmann反应可以合成桥环化合物。例如：
也可以用于七元环酮一般在稀溶液中进行，以减少分子间的反应。例如：
八元环酮也可以用相应的二元羧酸酯用Dieckmann反应来合成。当使用叔丁醇钾作碱时，可生成二聚的二酮1，9-环十六二酮。癸二酸二乙酯和1，11-十一酸二乙酯只生成二聚的二酮，收率11％～12％。
二茂铁类二元羧酸酯的Dieckmann缩合反应，高收率的得到环酮
一些杂环化合物也可以用Dieckmann缩合反应来合成。例如：
若两个酯基其中一个不含 α -氢，则不存在区域选择性。例如如下反应：
又如（de Sousa A L，Pilli R A.Org Lett，2005，7:1617）：
其实，很多反应是首先进行分子间的酯缩合，而后再进行分子内的Dieckmann酯缩合反应。一个明显的例子是丁二酸二乙酯的缩合生成2，5-二乙氧羰基-1，4-环己二酮。
肉桂酸酯也可以先发生分子间的酯缩合，而后再进行分子内的Dieckmann酯缩合反应，生成环戊酮衍生物。
草酸二甲（乙）酯与其他二羧酸二酯反应，可以生成二酮类化合物。例如：
草酸二乙酯与如下含氨基的羧酸酯反应，可以得到环状化合物。
丁二酸二乙酯也可发生类似的反应。
戊二酸二乙酯与邻苯二甲酸二乙酯反应，生成苯并庚二酮衍生物。
对于 α ， β -不饱和羧酸酯，可以先进行Michael加成，而后再进行Dieckmann酯缩合反应。例如：
如下反应则最终生成四氢呋喃酮和吡咯啉酮的衍生物。
羰基化合物可以与炔氧基锂发生［2+2］环加成反应，若羰基化合物分子中同时含有酯基，则环加成产物可以与酯基发生Dieckmann反应，得到相应的环状化合物。例如（表1-2）：
表1-2 炔醇锂与羰基酸酯［2+2］-Dieckmann反应合成2，3-取代环烯酮
注：A为硅胶存在下回流B为3％HCl-EtOH回流。
与Dieckmann缩合相似的一个缩合反应是Thorpe-Ziegler缩合反应，在合成一些中等或大环化合物中有实际合成意义（详见Thorpe-Ziegler缩合反应）。
N -（1-苯乙基哌啶-4-基）苯胺
C 19 H 24 N 2 ，280.41
【英文名】
【性状】 白色晶体。mp 99～101℃（98～100℃）。
【制法】 谌志华，曾海峰，梁姗姗，聂海艳，虞心红.中国医药工业杂志，2013，44（5）:438.
N ， N -双（甲氧羰基乙基）苯乙胺（ 3 ）：于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗的3L反应瓶中，加入丙烯酸甲酯688.7g（8.0mol）和无水甲醇480mL，搅拌30min。冰浴冷却，滴加 β -苯乙胺（ 2 ）387.8g（3.2mol）和无水甲醇320mL的混合液，控制内温不超过40℃。滴毕加热回流搅拌反应8h。冷却至室温，减压回收甲醇及过量丙烯酸甲酯，得淡黄色油状液体（ 2 ）926.0g，收率98.5％。
N -苯乙基-4-哌啶酮（ 5 ）：于安有搅拌器、回流冷凝器、通气导管、回流冷凝器的3L反应瓶中，加入无水甲苯300mL，金属钠丝22.08g（0.96mol），氮气保护，升温至110℃，搅拌回流30min，冷却至40℃，缓慢滴加无水甲醇39.0mL（0.96mol），拌15min，滴加化合物（ 3 ）235.0g（0.80mol），控制温度不超过60℃。滴毕加热回流3h。TLC显示反应完全后冷却至室温，剩余物固化得化合物（ 4 ）。直接用于下一步反应。
将化合物（ 4 ）加至25％盐酸1.2L中，油浴加热回流5h，TLC显示反应完全后冷却至室温，搅拌过夜。分去甲苯层，冰浴冷却，搅拌下用40％氢氧化钠溶液调至pH12，析出淡黄色固体。冷却，抽滤，滤饼用石油醚重结晶，得淡黄色晶体（ 5 ）145g，收率89.5％，mp 54.6～56.2℃（文献收率64％，mp 55～57℃）。
（1-苯乙基哌啶-4-基）苯胺（ 1 ）：于2L压力釜中加入化合物（ 5 ）54g（0.266mol）、苯胺27.54g（0.296mol）、冰乙酸3.0mL、干燥的3Å分子筛75g、无水乙醇1L和3146型RaneyNi 20g，用氮气除尽釜内空气后，于氢压0.4MPa、60℃条件下反应2h。冷却至室温，抽滤，滤液减压蒸除乙醇，剩余物中加入石油醚20mL，冷却析晶，抽滤，干燥后得白色晶体（ 1 ）65.6g，收率88.1％，mp 99～101℃（文献98～100℃）。
1-氮杂双环［2.2.2］辛-3-酮
C 7 H 11 NO，125.17
【英文名】 1-Azabicyclo［2.2.2］octan-3-one
【性状】 白色固体。
【制法】 何敏焕，项斌，高扬，史津晖，孙宇.浙江工业大学学报，2011，39（1）:34.
4-哌啶甲酸乙酯（ 3 ）：于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL四口烧瓶中，加入4-哌啶甲酸（ 2 ）12.9g（0.10mol），170mL无水乙醇，冰浴冷却下缓慢滴加35mL（0.46mol）氯化亚砜，约1h加完。加完后升温回流3h，再减压蒸除溶剂。向残留固体中加入30％的NaOH溶液至强碱性，用氯仿（100mL×3）萃取。合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸除溶剂，得淡黄色液体。继续减压蒸馏，收集97～101℃/1.3kPa的馏分，得无色透明液体（ 3 ）143g，收率91.1％，GC分析，纯度99.0％。
1-乙氧甲酰基甲基哌啶-4-甲酸乙酯（ 4 ）：于安有搅拌器、回流冷凝器的250mL反应瓶中，加入化合物（ 3 ）15.7g（0.10mol），四氢呋喃100mL、碳酸钾15.2g（0.11mol）和溴乙酸乙酯16.7g（0.10mol），加热回流4h。减压蒸除溶剂，向残留的固体中加水至碳酸钾正好溶解，氯仿（100mL×3）萃取。合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸除溶剂。进一步减压蒸馏，收集143～146℃/530Pa的馏分，得化合物（ 4 ）21.9g，收率90.1％。GC分析，纯度98.0％。
1-氮杂双环［2.2.2］辛-3-酮（ 1 ）：于安有搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL四口烧瓶中，加入无水甲苯75mL，5.0g（0.13mol）金属钾，升温至金属钾呈熔融状，缓慢滴加11.0g（0.15mol）干燥的叔丁醇，至金属钾完全溶解。于1.0h缓慢滴加化合物（ 4 ）12.15g（0.05mol）溶于25mL甲苯的溶液。加完后升温至120～130℃，继续反应4h。冰浴冷却，滴加10mol/L的盐酸20mL，分出水层。甲苯层用10mol/L的盐酸萃取，合并水层，得2-乙氧羰基-3-奎宁酮（ 5 ）的盐酸盐水溶液，直接用于下步反应。
将上述溶液加热回流18h，加入0.3g活性炭，继续回流0.5h。趁热过滤，母液冷却至室温，分批加入碳酸钾固体至不再溶解。水层用氯仿（50mL×3）萃取。合并有机相，无水硫酸钠干燥过夜。过滤，减压蒸除溶剂。剩余黄色液体溶于25mL丙酮中，冰水冷却下通入干燥的HCl气体至固体析出完全，继续搅拌0.5h。过滤得到类白色固体，用少量热水和异丙醇重结晶，得白色化合物（ 1 ）4.55g，收率56.4％，纯度为97.6％，mp>250℃。将得到的化合物（ 1 ）用饱和碳酸钾溶液中和至碱性，乙酸乙酯萃取，干燥后可得1-氮杂双环［2.2.2］辛-3-酮游离碱，mp 139～140℃（文献mp 140℃）。