在波斯人撤退后不久,雅典人的机会就来临了。当时,一支希腊联军被派遣去彻底消灭在克里特岛与达达尼尔海峡之间的波斯残余势力。斯巴达与雅典之间保持了良好的关系,当斯巴达人被迫召回自己颜面尽失的将军时,他们将爱琴海上的巡逻职责让给了雅典人。公元前478年,雅典人发起了旨在共同抵御波斯人入侵的提洛同盟,并在同盟中居于首要地位。雅典任命“希腊财政官”在提洛岛(同盟的名称便来源于此)接收贡品,贡品主要是白银和船只。 商业的兴旺促使比雷埃夫斯成了爱琴海上的贸易中心,贸易带来的巨大财富和那些贡品不仅供同盟满足防御所需,而且还建造了帕特农神庙等奢侈的建筑,帕特农神庙成为雅典古典时代不朽的地标性建筑。该同盟由170座城市组成,雅典人鼓励它们用白银代替船只作为贡品,雅典人肩负着领导同盟作战的重任,因此组建了一支能够击败任何入侵者的海军。最终,提洛同盟从一个由雅典人及其独立盟友组成的自由联合体,变成了一个高压的雅典帝国。公元前465年,拥有丰富银矿的萨索斯岛想退出同盟,而遭到雅典人的镇压。15年后,当金库从提洛岛迁至雅典时,提洛同盟已经名存实亡了。
海洋城邦也把目光投向爱琴海以外的地方。在公元前460年的一块纪念碑上刻有177名士兵的名字,反映了这一时期雅典海军势力所到达的范围,“这些人是公元前460年在与塞浦路斯、埃及、腓尼基、哈利依斯、埃伊那岛及麦加里德的战争中牺牲的勇士”。 塞浦路斯是希腊人与波斯人长期争夺的一个战场,其主要的吸引力在于丰富的铜矿、谷物和木材,而埃及则拥有谷物贸易的美好前景,以及反抗波斯人统治的有利条件。公元前450年,希腊人在萨拉米斯的塞浦路斯人港口发生的一次战役中击败了波斯人。波斯国王亚达薛西(Artaxerxes)决定议和,签订了《卡里阿斯和约》。对于雅典的海上霸权而言,这是一场极大的胜利,和约使波斯人无法从安纳托利亚西南的利西亚西面或黑海南面调动船只,也无法在3天之内从伊奥尼亚沿岸调集军队,对此他们宣布放弃所有要求。
在公元前460年的一块纪念碑上,也提到雅典人在长达15年之久的第一次伯罗奔尼撒战争之初对科林斯的敌意。当雅典后来干涉科林斯与其两块殖民地之间的冲突时,科林斯人请求他们的同盟斯巴达入侵阿提卡,打破雅典人独大的局面。持续时间超过四分之一个世纪的伯罗奔尼撒战争被分为4个阶段:阿基达马斯战争(公元前431—公元前421)、《尼西亚斯和约》阶段(公元前421—公元前415)、西西里远征(公元前415—公元前413)和迪塞勒安战争(公元前413—公元前404)。战争爆发后,雅典的领袖是伯里克利。他出身贵族,尽管有贵族般的言行举止,却是一位平民主义者。他继续宣扬海上强国的目标(这是地米斯托克利的政治遗产),这也就注定了伯罗奔尼撒战争将比之前的任何战争都更多地依靠舰队。正如修昔底德所说,伯里克利明确地说明了一个海上强国的方方面面:
在我们眼中,整个世界可以被划分为两个部分—陆地与海洋,每一个部分对于人类而言都是有价值的。如果看得更远一些,只要完全控制了其中的一部分,你们就不仅拥有了现有的地区,而且也终将掌控其他地区。今天你们的海军,在世界上没有任何一个国家可与之匹敌—波斯的国王,以及太阳底下其他任何一个民族都无法与之匹敌。他们都无法阻止你们航行到任何想要去的地方。
战争进行到第6年时,斯巴达人把雅典人限制在了雅典、比雷埃夫斯以及连接两地的长城之间的走廊地带中。然而,只要雅典人控制了海洋,能够进口所需的物品,就不存在迫在眉睫的危险。他们主要的战略目标是保证来自黑海的谷物能够自由地进入,为此,他们争取了色雷斯和马其顿的统治者的支持,使得雅典城在一场夺去了四分之一人口(包括伯里克利在内)的瘟疫中得以幸存。公元前427年,战争进一步扩大。雅典派遣一支舰队支援其西西里岛盟国以反对叙拉古,并拦截从西西里岛驶往伯罗奔尼撒半岛的载有谷物的船只。3年后,第一次西西里远征无果而终。更严重的后果则是,雅典失去了位于安菲波利斯的海军基地,该军事基地位于马其顿和色雷斯的边界附近,提供造船所需的木材,战略意义十分重要。斯巴达人向北进军,在雅典将军(兼历史学家)修昔底德到达前占领了那里。
这为之后的和平阶段铺平了道路。和平一直持续到西西里岛西部的厄基斯塔的公民请求雅典人帮助他们抵抗叙拉古为止。西西里远征的领导者十分不幸,机会主义者亚西比德(Alcibiades)在一片对神明不敬的质疑声中出发,后来遭到放逐。尼西亚斯(Nicias)则十分优柔寡断,直到继任的将军提出撤退总比失败要好,当时尼西亚斯对此加以反驳。不久之后,叙拉古舰队于公元前413年9月在海湾内袭击了雅典人。在战斗中大败的40,000名雅典人及其同盟军试图徒步逃跑,但大多数人还是在附近的采石场中被杀死或者被囚禁。修昔底德对这次战役总结道:“对于胜利者而言,这是最光荣的战绩;对于被征服者而言,这是最具灾难性的失败……正如他们所说,他们失去了一切—陆军、海军及一切都被毁掉,只有少数人得以逃回。”
修昔底德对战争的描述也于同一年结束,因此我们无法得知雅典人的决心。尽管斯巴达人的战船只剩下100艘,他们仍袭击了阿提卡,再次将其包围在长城之内。公元前411年,他们在爱琴海重新发动了战争。雅典人试图保护黑海上的谷物运输船,以接收来自提洛同盟的进贡物品。他们与伯罗奔尼撒人的舰队交战。雅典人拉长了战线,使斯巴达及其同盟处于防御状态,但是希望依旧渺茫。到公元前405年,雅典舰队的船员开始由“所有符合兵役年龄的人,无论是奴隶还是自由民”充任。 一名斯巴达舰队司令发誓,他将“阻止你们与大海乱伦,她属于我”。 次年,雅典人和斯巴达人在达达尼尔海峡最后一次相遇,双方交战了几个小时,雅典人失去了自己的海军、海峡、谷物贸易以及自己的帝国。面对饥饿,雅典人被迫接受了斯巴达人提出的和平条件:将海军战舰减少到12艘,加入由斯巴达主导的伯罗奔尼撒同盟,并实行斯巴达式的寡头政治。