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2.3 碳原子的结构及其共价键

碳元素在元素周期表内处于第ⅣA族,与它同处这一主族的还有硅、锗、锡、铅,这些元素都与铅酸电池有着千丝万缕的关联。比如硅可作为极板活物质的添加剂,锗的有机金属化合物是正极活物质的有效活化剂与强固剂,锡是板栅合金特别是免维电池铅钙合金中不可或缺的一种添加剂,铅则是铅酸电池的基材。理解这一族元素在铅酸电池中的作用,深入了解其原子结构与成键特征,将有助于对炭材料有目的性地应用。

碳元素的原子序数为6,基态时,碳原子的电子层结构是: ,外层价电子构型为 (见图2-2)。

图2-2 碳原子价电子示意图

如图2-2所示,其中2s层只有一个轨道,可容纳两个电子,正如有两电子成对,所以没有成键能力。2p次层有三个轨道,而碳原子的2p次层只有两个轨道上各有一个未成对的价电子,对外只能形成两个共价键(σ键)。因此,基态碳原子是2价,由于2s和2p同处一个电子壳层,它的能级差异很小,当碳原子处于激发态时,一个2s电子跃迁到2p轨道上,这时的电子结构如图2-2(b)所示:变为 ,形成四个未充满的不成对的价电子,可为4价。

碳原子拥有的六个核外电子,两个电子填在1s轨道上,余下四个电子可按sp 3 、sp 2 或sp杂化轨道,形成金刚石、石墨、富勒烯、纳米碳管、石墨烯等成键结构的同素异形体。

碳原子与碳原子之间通过sp杂化轨道结合,并形成线型结构的碳。其中,一个2s电子与一个2p电子作sp杂化成σ键。

碳原子以四个sp 3 杂化轨道与四个氢原子的1s组成,组成四个共价键(σ键),成为正四面体结构(甲烷分子)。碳原子以sp 3 杂化轨道互相成键,生成金刚石,每个碳原子与四个相邻碳原子形成四个共价键,从而构成一系列连续的三维刚性的正四面体键。金刚石的共价键是饱和的,且有极强的方向性,因而使得金刚石具有极高的硬度。

碳原子以一个2s电子与两个2p电子杂化时,组成sp 2 杂化态,即形成sp 2 杂化轨道,这三个键中,每个键2s成分占1/3,2p成分占2/3。这三个键的电子轨道形状相同,分布在 xy 平面坐标上互成120°角。碳原子的第四个电子(2p z )又叫π电子,它那哑铃形对称的电子云,直指直角坐标的 z 方向,称为π键,π键与三个σ键平面垂直;由于π键的吸引力作用,C—C键会变短,形成所谓的三角形键。这种键的碳原子普遍存在于不饱和有机化合物中,以及芳香族化合物中,乃至石墨之中。由于分子构型不同,π键不完全等同,π电子共有时,碳-碳键(C—C)平均分布,这种键叫不空域键,也叫离域键。石墨、稠环芳烃都是这种键。这种现象叫共轭现象,这种分子叫共轭分子。对于石墨和类石墨层石,也是碳-碳(C—C)共价键(σ键)加上共轭π键。π电子可以自由在层面间漂移,并对相邻层面提供一种价键力,它使石墨具有优异的导电性和导热性,与金属中的自由电子相类似,故在碳—石墨分子中的π键也叫金属键。 Yg9QyCxU+tFynRqDGQiYmlLJBreviD3YocP2Y3UxGEqecsq/gc117uk713poO66M

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