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1.7 基本步骤简述 |
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对于一个基元电化学反应，基本电极过程至少包含（假设是液相反应，其它类型反应可以类推）。
①反应物从液相本体扩散到电极表面；
③表面吸附；
④界面上的电荷传递；
⑤产物脱附；
⑦产物离开界面；
可能（通常）还有：
②扩散到界面的反应粒子化学转化（前置化学转化步骤，CE）；
⑥反应产物在界面的某种化学转化（后置化学转化步骤，EC）。
现实中的反应要复杂得多，如平行反应、多步连续电荷交换反应，真正的基元电化学反应很少见。图1-10为基元电化学反应O+e←→R可能包含的电极过程（步骤），其中横坐标代表从电极表面指向溶液本体的空间坐标，纵坐标是电位坐标（以溶液本体电位为参考点）。上标B代表本体状态，上标S代表表面位置，上标*代表化学转化（前或者后），上标A代表吸附态。
图1-10 基本电极过程（步骤）与界面电位分布示意图
这些反应分步骤之间是串联的关系，当反应达到稳态后，每个分步骤进行的速率都相同，并且等于反应的净速率。整个电极反应受控于“最慢步骤”，此时，电极反应体现出来的是这个最慢步骤的动力学特征，电化学中将这个最慢的步骤称为控制步骤。需要指出的是，控制步骤不是永恒的。有文献指出，控制步骤就是活化能最大的步骤，这个结论貌似不完全正确，不过，活化能比较大的步骤通常都是控制步骤。