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同年，一件洛克菲勒人生中最重要的喜事发生了，洛克菲勒遇到了他的心上人——劳拉·塞拉斯蒂亚·斯皮尔曼。她是克里夫兰一个富商的女儿，人长得漂亮出众，是个容易亲近又聪慧的女子，她为人比洛克菲勒爽朗，也比他更有学问和见识。斯皮尔曼热衷教书，洛克菲勒沉迷于事业，在外人眼中他们是天造地设的一对。1864年9月8日，二人在充分了解对方后，终于携手走进了婚姻的殿堂。
婚后，洛克菲勒与新婚妻子过着愉快而繁忙的日子，他们的生活圈子不大，接触的人多半都是在教会认识的，因为他们夫妇常为教会服务，所以有很好的人缘。
那几年是洛克菲勒家族里最热闹的几年，洛克菲勒的兄弟姐妹都相继地成家立业。1864年，大弟威廉与麦拉小姐结婚，次年产下一子。小弟富兰克林从军中退役，在1870年与海伦·斯考菲结婚。小妹玛丽安于1872年嫁给威廉·鲁得。约翰·洛克菲勒也于1866年喜得一女，起名伊丽莎白，昵称为贝西，洛克菲勒真正成了一家之主。
此时的洛克菲勒不但家庭生活愉快，事业也很顺利，贸易公司和炼油厂都有很好的生意。但因为理想不一致，高层领导们常发生摩擦，洛克菲勒是个很有雄心的人，他赞成不断地扩大工厂，因而常与思想保守的克拉克兄弟（克拉克的弟弟在公司成立之后进入公司）意见相反，尤其炼油生意的兴旺，更使洛克菲勒产生了扩张的决心。炼油厂本来只是副业，如今赚进的利润已超过主要的贸易公司，所以洛克菲勒决定要朝此方向发展。
约翰·洛克菲勒痛恨浪费，他认为注意小节是成功的关键，所以他对工厂任何的小事情都看在眼里。他认为不应该把水管、油桶这些附属品包给别人做，应该一切都由自己来做，这样能省下更多成本。于是，他不买外人的木桶，自己买林地，伐木、锯木、装桶，一步步完全自己操作，这种办法不但替工厂降低许多的成本，无形中更创造出其他副业。他们一方面减低成本，一方面改进技术，使得自己的炼油厂在克里夫兰炼油同业中获得了很高的地位。
洛克菲勒和克拉克兄弟的争论终于白热化，克拉克坚决反对洛克菲勒贷款增资，扩大工厂，而洛克菲勒却觉得只要风险尚可承受，就应该尽可能地贷款增资。他们最终在一次会议上同意将公司拍卖。
1865年2月2日那天，他们将安德鲁斯—克拉克公司在股东中拍卖，由出价最高者获得所有的股权，同时他们还请来一位律师做见证。克拉克由500美元开价，洛克菲勒马上加到1000美元，然后以1000美元的差价不断地加上去。加到7万美元的时候，气氛很紧张，克拉克说：“7.2万。”洛克菲勒不甘心地叫道：“7.25万。”克拉克跳起来，张开双臂大叫说：“这个生意是你的了！”说完，扬长而去。
26岁的洛克菲勒一夜之间就拥有了一间炼油厂。在2月15日那天，他在克里夫兰《前锋报》上声明“前安德鲁斯—克拉克公司已被洛克菲勒—安德鲁斯公司购买”，从那天开始，安德鲁斯不但是他的助手，也是他的合伙人。
到3月2号，克拉克与洛克菲勒合组的贸易公司也瓦解了。洛克菲勒也将这家公司买了进来，他终于摆脱了保守的克拉克兄弟，完全独立经营管理两家公司了。
当时洛克菲勒的炼油厂不但在美国已建立起知名度，就是在世界石油工业上也占有一席之地。从克拉克兄弟手中买进两个公司需要很大一笔钱，但洛克菲勒并没有被眼前的困难吓倒，他更加勇往直前，大笔地贷款，不断地扩建工厂，又说服弟弟威廉加入进来，并派他到纽约经营石油出口贸易。